共同研究・競争的資金等の研究 - 池田 直
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希土類複合酸化物における電子強誘電性の電界・光・磁場による分極制御とイメージング
研究課題/領域番号：22H01153 2022年04月 - 2025年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
沖本 洋一, 池田 直
配分額：17680000円 （ 直接経費：13600000円 、 間接経費：4080000円 ）
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電子強誘電体の逐次電荷秩序相転移の研究
研究課題/領域番号：22H01942 2022年04月 - 2025年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
池田 直, 藤井 達生, 沖本 洋一, 藤原 孝将
配分額：17420000円 （ 直接経費：13400000円 、 間接経費：4020000円 ）
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負の磁性を示す希土類-遷移金属酸化物の新規相探索による素子応用可能性
研究課題/領域番号：20H02829 2020年04月 - 2023年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
吉井 賢資, 池田 直, 矢板 毅
配分額：17420000円 （ 直接経費：13400000円 、 間接経費：4020000円 ）
前年度の結果を踏まえ、主に、室温近傍で負の磁性が見られたスピネル系の探索を行った。放射光吸収データを用いた局所構造は確定していないため、他のアプローチで研究を行った。応用的見地から、ニッケルよりもクラーク数の大きいマンガンに一部置換するなどの合成を試みたが、現状では負の磁性は観測されていない。さらには、リチウム鉄スピネルなどアルカリ金属を含む系についても探索を行った。負の磁性は見られたものの、負の磁性が発現する温度（補償温度)は最高で280K近傍であり、室温には到達していない。
別のアプローチとして、過去の論文から、ペロブスカイトクロム酸化物を還元雰囲気中で加熱すると磁気転移温度が上昇するという報告があるため、この手法を試行した。負の磁性を示す(La,Pr)CrO3およびGdCrO3について、CO-CO2混合ガス雰囲気中で1000℃近傍での加熱を行った。COとCO2の流量比は3:1程度で試行した。(La,Pr)CrO3およびGdCrO3の磁気転移温度はそれぞれ250Kおよび170K近傍であり、還元雰囲気での加熱においては1Kほどの上昇傾向が見られたものの、大幅な上昇は観測されなかった。
以上と並行し、派生的な研究を報告した。磁気冷凍物質の可能性が指摘されている上記GdCrO3について、5％程度Biを置換して合成すると、固相反応における合成温度が1100℃から900℃近辺まで下がることを学会にて報告した。また、クロム酸化物の新規物性の探索を行い、190KにおいてCrとCuの電荷秩序転移と磁気転移が同時に起こるBiCu3Cr4O12において、2つの秩序を同時に用いて効率的な冷凍が行えるマルチ熱量効果を論文発表した。また、電子誘電体RFe2O4について、イオン半径の異なる2つの系の電子線回折測定を行い、鉄三角格子間の距離によって電荷秩序構造の次元性が変化することを論文で報告した。 -
酸化鉄系電子誘電体の精密合成と精密光・誘電応答の研究
研究課題/領域番号：19H01827 2019年04月 - 2022年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
池田 直, 沖本 洋一
配分額：17420000円 （ 直接経費：13400000円 、 間接経費：4020000円 ）
本研究によって、電子強誘電体物質が常温に安定に実在することを、世界で初めて示すことができた。更に研究の進展により、この電子相は薄膜試料に存在することも世界で初めて示すことができた。電子強誘電体の電子分布だけで構成される電気分極は、今まで知られている変位型強誘電体のそれに比べ、著しく高速に応答することが期待されていたが、本研究により世界で初めて超高速応答を見出すことができた。
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三角格子系希土類鉄酸化物による常温マルチフェロ材料の創製
研究課題/領域番号：18H02057 2018年04月 - 2022年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
藤井 達生, 池田 直, 狩野 旬
配分額：17550000円 （ 直接経費：13500000円 、 間接経費：4050000円 ）
次世代のマルチフェロイック材料として期待されているRFe2O4について、スパッタ法による単結晶薄膜の合成を試みた。その結果、Fe3O4バッファ層を介することでサファイア基板上のRFe2O4層の面内配向が30°回転すること、また、Fe3O4とRFe2O4を積層した場合も、同様に積層の順番に依存して、面内配向が回転することを見出した。くわえて、YSZ単結晶基板を使用した場合は、双晶ドメインを持たない、ほぼ完全にシングルドメインとなるRFe2O4薄膜を得ることができた。
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電子強誘電体の特徴を活かした新規セシウム除染材料の開発
研究課題/領域番号：17K19090 2017年06月 - 2021年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 挑戦的研究(萌芽)
吉井 賢資, 池田 直, 林 直顕, 辻 卓也
配分額：6370000円 （ 直接経費：4900000円 、 間接経費：1470000円 ）
研究代表者らが発見した強誘電体RFe2O4（R：希土類）が低い温度で強誘電性を示すことなどに着目し、簡便に水溶液中のセシウムを吸脱着できる材料の開発を目指して研究を行った。当初目的は達成できなかったが、カーボンナノウォール(CNW)と呼ばれる新規吸着材料を見出した。この材料は、電子レンジなどを用いて簡便に合成できるため応用的に有利であるなどの利点を持つ。セシウム吸着試料に対し、放射光光電子分光測定を行ったところ、セシウムイオンは炭素との化学結合を生成していることなどが分かった。さらに、誘電体などの基礎物性研究として数報の査読付論文を報告した。
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新規熱サイクルと電子強誘電体で実現する高効率低温排熱回収
研究課題/領域番号：17H03102 2017年04月 - 2020年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
吉井 賢資, 池田 直, 林 直顕, 福田 竜生
配分額：14040000円 （ 直接経費：10800000円 、 間接経費：3240000円 ）
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フラーレン磁性・誘電性共存物質における相関現象の解明
研究課題/領域番号：15H03529 2015年04月 - 2019年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
神戸 高志, 池田 直, 福田 崇人
配分額：17030000円 （ 直接経費：13100000円 、 間接経費：3930000円 ）
本研究ではC60分子性物質における、磁性・誘電性の相関現象の解明、誘電性の長距離秩序相を探索、電気磁気効果の存在を明らかにすることが目的であった。これらの実現のため、広帯域磁場下誘電率測定装置の開発を行い、従来観測できなかった低周波領域での誘電応答の観測に成功した。主な成果は、強磁性体TDAE-C60における低温での誘電率挙動の観測と反強磁性体(NH3)K3C60における誘電性の観測と新たな磁性状態の発見、である。現状では両物質ともに誘電性の長距離秩序の観測に至らなかったが、C60物質において誘電性という新機能を付加する可能性と磁性・誘電性の共存現象の存在が普遍的に存在することを明らかにした。
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放射光を用いた核共鳴散乱回折装置の開発
研究課題/領域番号：26400338 2014年04月 - 2017年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
中村 真一, 下村 晋, 小林 康浩, 黒葛 真行, 藤原 孝将, 池田 直, 三井 隆也
配分額：4810000円 （ 直接経費：3700000円 、 間接経費：1110000円 ）
高輝度放射光施設SPring-8，BL11XUに設置されている鉄の核共鳴散乱装置に，新たに２軸回折計を組み込み，核共鳴散乱回折装置（放射光メスバウアー回折装置）を開発した。これにより，試料からの特定の反射指数の回折γ線のみを用いることで，結晶サイト選択的メスバウアースペクトルの測定が可能となった。核共鳴散乱のみを取り出すために，45度法，偏光アナライザー法，および純核ブラッグ散乱法の3手法を確立し，典型的な複鉄サイト酸化物であるFe3O4とFe3BO6を試料として用い，結晶サイト選択的メスバウアースペクトルの測定に成功した。
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電子型誘電体における新奇な誘電性の探索と発現機構の解明
研究課題/領域番号：26287070 2014年04月 - 2017年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
石原 純夫, 山内 邦彦, 妹尾 仁嗣, 中 惇, 岩井 伸一郎, 佐々木 孝彦, 池田 直, 松枝 宏明, 松本 宗久, 渡邉 努
配分額：15470000円 （ 直接経費：11900000円 、 間接経費：3570000円 ）
電子の電荷分布が空間の反転対称性を破ることで電気分極が発生する新しいタイプの強誘電体「電子型強誘電体」において、時間的・空間的に大きな分極揺らぎ、ならびに磁気双極子と電気双極子との相関に焦点を当て、通常の誘電体との異なる新しい物性を理論的に明らかにした。特に、幾何学的フラストレーションのある系における大きな電荷揺らぎ、分子ダイマー構造を持つ系における電気磁気効果、電気分極揺らぎに起因する磁気秩序の不安定性について明らかにした。
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電子強誘電体鉄酸化物は超伝導体となりうるか
研究課題/領域番号：25620071 2013年04月 - 2016年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 挑戦的萌芽研究
吉井 賢資, 小林 達生, 米田 安宏, 齋藤 寛之, 福田 竜生, 松村 大樹, 池田 直
配分額：4030000円 （ 直接経費：3100000円 、 間接経費：930000円 ）
申請者らが発見した電子強誘電体RFe2O4(R：Y, Ho-Lu）につき、超伝導相の可能性を探索した。鉄イオン間の電子間相互作用を増強するため、圧力下での電気抵抗測定を行ったところ、数GPaまでの圧力では、本系は半導体的性質を保つことが分かった。ただし、一部の系では圧力により活性化エネルギーが減少する傾向が見られ、本系の新規相を探索する目的で研究を継続する。同じく相互作用を変化させる目的で、Rサイト置換を行ったところ、大きい希土類Dy3+を導入すると、250K程度である磁気転移温度が5-10Kほど上昇することも分かった。本結果は、室温マルチフェロイック相の探索の点でも興味深い結果である。
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マルチフェロイック鉄酸化物電子強誘電体の応用へ向けた新規相探索
研究課題/領域番号：23350071 2011年04月 - 2014年03月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
吉井 賢資, 齋藤 寛之, 池田 直, 松村 大樹, 村岡 祐治, 森茂 生, 米田 安宏, 西畑 保雄
配分額：11180000円 （ 直接経費：8600000円 、 間接経費：2580000円 ）
代表者らが発見した電子強誘電体RFe2O4（R：希土類）につき、室温でのマルチフェロイック性の発現を目指して研究を行った。元素置換等では、本系の磁気転移温度は250Kから大きくは変動しなかった。しかし、関連物質R2Fe3O7を合成したところ、転移温度が20K高い270Kであることが判明し、更なる転移温度上昇へのヒントが得られた。また、磁化の安定化である交換バイアスや、電流印加による磁気異方性の増大など、応用可能性を示唆する結果も得られた。
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軟エックス線発光過程における非局所発光の研究
研究課題/領域番号：23540382 2011年 - 2013年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
安居院 あかね, 池田 直
配分額：5460000円 （ 直接経費：4200000円 、 間接経費：1260000円 ）
軟X線領域の発光は励起された内殻電子が属するイオン内で光学過程が完結する局所発光モデルで説明されてきた。本研究は電荷秩序状態でFe2+とFe3+が交互に配列するLuFe2O4においてFe3d-2p発光分光スペクトルを測定し、スペクトル構造がFe2+及びFe3+に起因する構造だけでは説明できず、両イオンが光学過程に参加する非局所発光があることを検証した。電荷秩序系物質の示すさまざまな物性を引き起こす電子相関も非局所発光過程の観測から議論できると期待される。
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時分割計測による有機誘電体の電荷秩序観察
研究課題/領域番号：21540323 2009年 - 2011年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
野上 由夫, 池田 直
配分額：4550000円 （ 直接経費：3500000円 、 間接経費：1050000円 ）
直流を交流に変換する有機サイリスタの原因となる非線形伝導効果と電子が一定間隔で並ぶ電荷秩序との関連は,電子移動が主役となる有機誘電体の形成および消失メカニズムを研究する上で重要である。放射光回折を用いた時分割測定およびk空間同時測定により,この物質では複数の電荷秩序が空間的に競合しており,電流による電荷秩序融解および再凍結過程の時定数はかなり長く数十msec以上であることを明らかにした。
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希土類-遷移金属酸化物で見られる特異な誘電性に関する研究
研究課題/領域番号：20550134 2008年 - 2010年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
吉井 賢資, 池田 直, 米田 安宏
配分額：4940000円 （ 直接経費：3800000円 、 間接経費：1140000円 ）
電子強誘電体RFe_2O_4(R:希土類)のサイト置換物質およびペロブスカイトマンガン酸化物等において、通常のイオン変位型と異なり、電子の秩序化と移動が重要である誘電性について報告した。この誘電性はイオン変位に由来する劣化が少ないため、長寿命素子開発に用いられる可能性がある。また、これらの物質群の中には、高い誘電性を示し空気中で簡便に合成できるものがあるため応用的にも興味深い。
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キラル一次元金属錯体に基づく強磁性強誘電体の創出
研究課題/領域番号：20550130 2008年 - 2010年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
満身 稔, 池田 直
配分額：4810000円 （ 直接経費：3700000円 、 間接経費：1110000円 ）
本研究では,強磁性強誘電体の創出を目指して,不斉炭素を導入した四つの新規キラル一次元ロジウム(I)-セミキノナト錯体1から4を開発した.錯体1と2では,鎖内で隣接する分子がトリプレットダイマーを形成し,200K付近でダイマー間での磁気的相互作用が反強磁性的から強磁性的へと変化するとともに,交流磁化率において8K以下の低温で2段階の磁気異常を示すことを明らかにした.
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磁気・誘電リラクサーの創製と機能開拓
研究課題/領域番号：20340078 2008年 - 2010年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
森 茂生, 池田 直
配分額：19370000円 （ 直接経費：14900000円 、 間接経費：4470000円 ）
本研究では (1-x)BiFeO_3-xBaTiO_3固溶体に着目し、磁気・誘電特性および結晶構造や強誘電分域等の微細構造について調べた。その結果本物質系は、x>0.33組成で存在する立方晶構造は、立方晶構造中にナノスケールサイズで強誘電性を有する菱面体構造が存在する2相共存状態として特徴づけられるとともに、強誘電分域が微細化され、x>0.33組成では、約20～30nm程度の大きさで強誘電ドメインと強磁性ドメインが共存し、磁気誘電リラクサー物質であることが明らかとなった。
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分子性物質における誘電性と磁性の交差相関
研究課題/領域番号：19540341 2007年 - 2008年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
花咲 徳亮, 池田 直, 野上 由夫, 野上 由夫, 池田 直
配分額：4420000円 （ 直接経費：3400000円 、 間接経費：1020000円 ）
フタロシアニン分子を主な研究対象として、π電子系の電荷自由度と遷移金属のd電子系の電子スピン自由度に着目した新しい誘電物性を開拓することを目的とした。本研究において、フタロシアニン分子系物質で磁場印加による誘電率の急激な上昇を観測することに成功した。さらに、格子定数に対して2倍の周期を有するπ電子系の電荷秩序構造をX線回折で発見し、本物質の絶縁化が電子相関効果に起因することを明らかにした。
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強相関有機誘電体の電荷秩序の直接観測
研究課題/領域番号：18654055 2006年 - 2007年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 萌芽研究
野上 由夫, 池田 直
配分額：3400000円 （ 直接経費：3400000円 ）
本年度は,有機伝導体θ-(BEDT-TTF) 2CsM (SCN) 4 (M=Co, Zn)の巨大非線形伝導と電荷秩序の局所構造との関係を精密構造解析によって明らかにした。この物質は,3桁におよぶ巨大な非線形伝導と,ダイオードを2個連結したサイリスタ素子と同じ電流-電圧特性を示すため,我々は有機サイリスタと呼んだ(Nature 437 (2005) 522)。これは本質的な電流によって引き起こされた,非平衡現象であるとともに,全く新しいデバイス物理の芽を提案している。
有機サイリスタ結晶にパルス電流を通電しつつ,ミリ秒オーダーの時間分解X線回折を行い,電荷秩序融解のダイナミクスを明らかにすることを試みた。この結果電荷秩序の融解は約50msec,再凍結は100msec以上で起こっており,これは有機サイリスタとしての発振周波数40Hzと整合する。またこの系の場合はBEDT-TTF分子がわずかに回転することによってクーロン斥力を減らそうとする(J. Phys. Soc. Jpn. 74 (2005) 2011)。したがって,電荷秩序が融解すれば分子の回転ももとに戻るはずである。このような電流-格子結合が実際にこの系で観測された。ブラッグ反射の電流依存性を詳細に測定することによって,格子は電流に比例して変化することがわかった。格子の変形は数mA(1V以下の電圧)で0.01%に達する。このときピエゾ定数(歪み量を電圧で割った量)は圧電材料PZTの1000倍以上に達する。この効果は電流によって電荷秩序が融解する効果であるから,歪みは電流の向きによらない。 -
フラストレーションを有する希土類-鉄酸化物のマルチフェロイック状態に関する研究
研究課題/領域番号：18550136 2006年 - 2007年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
吉井 賢資, 池田 直, 森 茂生, 米田 安宏
配分額：4120000円 （ 直接経費：3700000円 、 間接経費：420000円 ）
本研究の対象物質RFe_2O_4(R : 希土類) のうち、誘電性の知られていないYbFe_2O_4の物性を測定し、論文で報告した。鉄スピンの磁気転移温度は250K付近で、他のRfe_2O_4と近い。また、誘電率は室温で10000程度であり、含まれる希土類が比較的安価なYbであるため、応用に有利である。
また、LuFe_2O_4につき、作成条件を変えながら多結晶を作成し、最も良質な試料が得られる条件を探索した。現在、磁化測定を行っており、最適条件が求まりつつある。
また、物性報告例の少ないRFe_2O_4の鉄サイト置換体の研究も行い、RFe_2O_4,RFeCoO_4,RFeCuO_4,RGaCuO_4の順に誘電率が下がることを見出した。磁性測定の結果と合わせ、この傾向を鉄サイトの電子移動と関連付けて説明した。すなわち、RFe_2O_4およびそれと同構造物質の誘電性は、よく知られているイオン変位機構とは別の機構で起こっていることが示唆された。なお、RFeCoO_4は、誘電率が1000程度と比較的高く、空気中で簡便に合成されることから、応用に有望と提言した。
電子移動が重要と考えられる誘電性は、マンガンやルテニウムを含む酸化物においても観測した。特に、希土類-マンガン酸化物R_0.5Ca_0.5MnO_3において、誘電ドメインの反転エネルギーと、マンガン3d電子の移動に必要な活性化エネルギーが近いことなどを報告した。この結果は、誘電応答とマンガン電子の移動が密接に関連していることを強く示唆する。
さらに、以上の系の特徴として、誘電応答と格子との結合が弱いことを見出した。このことは、格子歪みによる結晶の劣化が少ないことを意味し、長寿命な素子の開発が行える可能性を示す。 -
三角格子希土類鉄複酸化物の電荷秩序強誘電性とその融解と非線形現象
研究課題/領域番号：18340094 2006年 - 2007年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
池田 直, 森 茂生, 吉井 賢資
配分額：15710000円 （ 直接経費：15200000円 、 間接経費：510000円 ）
RFe204は電子の密度分布で実現する誘電体(電子誘電体)であり既知の誘電体とその発現原理が異なる。またその特性が室温に置いても実現しているため、応用面においても新機能発現の期待が持たれている。本研究は発見されたばかりの物性を精査するため、RFe204試料について化学当量比と酸素欠損量をパラメータとして調整しながら試料合成を行い,強誘電特性発現条件を明確化し、さらに電子秩序強誘電性崩壊条件近傍にある非線形電気伝導特性を探索・解明することを研究実施目標に定めた。
本研究の結果,気密天秤炉を用いることで,高品質なRFe204結晶作成に必要とされるパラメータが解明された。また高品位単結晶を作成するための溶融帯或法の様々な条件が解明され発見された。新たに開拓した手法で作成された単結晶は,電気抵抗率が著しく高くなる。
さらにまた"不完全な電子強誘電性"とも言うべき電子相が存在していることを確かめた。この電子相は,電気電導率が非線形特性を示し,さらに結晶方位に対して異方的であることを発見した。さらに可視光照射に伴い電気電導率が向上し、同時に誘電率が低下する現象を発見した。
室温における光照射に伴う誘電性と電導性の異常応答
今までに見いだされている物質と光の相互作用の理解は,イオンに存在する核に束縛された一つの電子が,光から運動エネルギーを受け渡され,その束縛順位から開放される過程として記述されている。一方ここに発見された現象は,本来金属状態にある電子系が電子相関効果で形成する極性な電子集団の光応答であり、新現象である。
電荷秩序状態の非線形融解現象の異方性
本物質の電流電圧特性は非線形であることを見いだした。この現象の起源は,物質の中に内在する電気集団が電流により融解し,また自発的に電気分極を持つ状態に再凝縮するためにおこる。これは室温にみられる集団電子の融解と再凝集の新しい現象である -
混合原子価酸化物Fe_2BO_4の電荷秩序配列
研究課題/領域番号：18540356 2006年 - 2007年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
中村 真一, 池田 直, 下村 晋, 及川 健一, 森 茂夫
配分額：3850000円 （ 直接経費：3700000円 、 間接経費：150000円 ）
放射光X線回折,中性子回折,および電子線回折による結晶構造解析とメスバウアー分光の与える四重極分裂を相補的に用いる事で,混合原子価酸化物Fe_2BO_4低温相(317K以下)の結晶構造および電荷秩序配列を調べた。主な研究結果を以下の4項目にまとめる。
(1)良質結晶の合成:多結晶試料,中性子回折用の^<11>Bを用いた多結晶試料,およびFZ法により単結晶を合成した。
(2)メスバウアー分光による電荷秩序配列および磁気構造の評価;Fe核の感じる四重極分裂により電荷秩序配列を検討した。既存モデルでは測定値を説明出来ず,電荷秩序配列パターン,あるいは構造パラメーターに問題がある事が分かった。また,低温・磁場中での測定により,磁気モーメントの向きを調べた。キャント磁性,あるいはらせん磁性と考えられる。
(3)多結晶粉末を用いた回折実験:放射光X線回折では,超格子反射は見つからなかったが,室温から転移点近傍で格子定数の温度変化に異常を見いだした。一方,中性子回折では,超格子反射と思われる弱い反射が観測され,α軸方向に2倍周期を持った空間群を仮定して構造解析を行った。その結果,平均ボンド距離の違いにより,電荷秩序配列を示唆する結果が得られた。更に,酸素の熱振動因子がα軸方向に伸びた形である事も判明した。
(4)単結晶試料の電子顕微鏡観察:室温においてα軸方向への2倍周期を示す超格子反射が明瞭に観察され,温度上昇に伴い,その超格子構造が不整合構造になり,その後消失する事が判明した。
今後は,空間群の決定,電荷秩序配列パターンの決定を行うことがテーマとなる。また,磁気構造に関しても検討を行う事が課題として残っている。 -
分子性導体の電荷配列の極低温及び強磁場下X線による観測
研究課題/領域番号：15073217 2003年 - 2007年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 特定領域研究
野上 由夫, 大嶋 孝吉, 神戸 高志, 池田 直
配分額：66100000円 （ 直接経費：66100000円 ）
世界で初めてとなる,超高感度10T磁場下回折装置と磁場中散漫散乱カメラを用いて,磁場下で量子ホール効果示す低次元物質η-Mo4011のX線散漫散乱写真を撮影した。6Kの極低温下では,二種類の電荷密度波転移の内,比較的振幅の大きなCDW1形成に伴う衛星反射だけではなく,特に微弱なCDW2形成に伴う衛星反射を観測する事に成功した。同一の写真に10ヶ以上の反射の撮影に成功しており,これは低温用X線カメラとしても世界最高性能であることを示している。更に8T以上の強磁場でCDW2の衛星反射位置が一次元方向b*成分に大きく変化することを観測した。この磁場領域では磁気輸送や磁場下光学特性にも異常があらわれることと考えあわせると,磁場による電子状態の変化が引き起こされていると考えられる。この装置は低次元分子性導体のような,様々な波数,つまり予測不能な波数の変調構造が現れ,それが電子状態に大きな影響を及ぼす系の構造科学研究にとって不可欠である。更に,EuO. 6SrO. 4MnO3の絶縁体-金属転移に関連し,同じく世界初となる高感度磁場中回転カメラ用いて磁場中冷却の金属相では,磁場なし冷却の絶縁相とくらべ,格子が明瞭に変化していることを観測した。つまり,磁場により格子の歪みが少ない金属相が安定となることを示した。これはこの系の物性が基本的に二重交換相互作用に支配されていることを示している。極低温で2種類の電荷秩序が競合するθ-(BEDT-TTF)2CsZn(SCN)4では,高電場下で巨大な非線形伝導やサイリスタ動作と関連し,3倍の電荷変調は変化しないが,2倍の電荷変調が減少すること,さらにその電荷変調の消長に格子定数の変化が同期していることを見いだした。
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三角格子イットリウム鉄複酸化物YFe_2O_4におけるポーラロン逐次相転移の研究
研究課題/領域番号：15540324 2003年 - 2004年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
池田 直, 森 茂生
配分額：3600000円 （ 直接経費：3600000円 ）
二次元三角格子鉄複電荷酸化物、RFe_2O_4において、電荷フラストレーションを起源とした、逐次電荷秩序相転移と、電荷秩序型誘電性に関する研究を行った。本研究ではYFe_2O_4に見いだされた逐次相転移の解明を目的として以下の研究を行った。
1)精密試料合成
YFe_2O_4に見いだされる逐次電荷秩序相転移は、酸素欠損量に著しく依存することが判明した。このため酸素分圧制御可能な電気炉を整備し、酸素分圧10^<-9>〜10^<-11>atm、1200Cでの試料焼成を行い,酸素欠損量を制御した粉末試料を合成した。
2)逐次電荷秩序相転移
上記1により作成した一連の試料について,電子線回折、放射光X線回折実験、誘電率、磁化測定などを行った。これによりYFe_2O_4に見いだされる逐次相転移は、三角格子上に配置された鉄イオン間で第一、第二近接クーロン相互作用が拮抗することが起源となり、デビルステアー型の逐次相転移を示すことが解明されつつある。現在、低温で出現する相の相互関係に対応する、三角格子上の相互作用競合に起源を持ったデビルステア型の相転移モデルの理論構築を行っている。
3)電荷秩序の発生に伴う各種物性の発現の解明。
共鳴X線散乱と焦電気測定の結果と合わせて、RFe_2O_4に発現する誘電性は電荷秩序に起源がある、電子誘電体であることが明らかになった。これは間もなく発表する。
RFe_2O_4では、鉄イオン間の電子揺らぎが誘電分域の揺らぎになっている。このため誘電分散の結晶異方性が存在するが、この異方性と逆格子空間中に見られる特徴的な散漫散乱図形'Fish Born Pattern'の対応関係が明らかになりつつある。この事実は散漫散乱が持つ時間揺らぎ情報と格子歪みの揺らぎ情報の良い一致を示す希有な例となることが判った。現在この事実関係を整理し公表準備中である。
これらの他に、二次元系の相転移現象としての液面上の高分子単分子膜の相転移、トポロジカル結晶の結晶構造解析、遷移金属複電荷酸化物の相転移現象の研究を、主にマンガン系と銅系酸化物について行った -
三角格子上に発現する電荷秩序構造と新しい誘電性
研究課題/領域番号：09740251 1997年 - 1998年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 奨励研究(A)
池田 直
配分額：2500000円 （ 直接経費：2500000円 ）
今年度,LuFe_2O_4について,中性子線散乱並びに,放射光を用いたX線異常分散による解析を行った.その結果判明した事柄を列記する.
(i)RFe_2O_4の電荷秩序構造は自発分極を持っており,この物質は誘電体として振る舞う.誘電率は10^4のオーダーと大きく,鉄イオン間の電子移動に伴い分極の反転が起こる.
(ii)この物質は,電荷の秩序に関して高温から,無秩序状態→二次元電荷密度波(CDW)状態→三次元CDW状態と逐次転移をする.
(iii)約500K以下で現れる二次元CDW状態は,三角格子の面内で波数(1/3 1/3)で伝播する電荷の波で記述される.誘電的見地から見ると電荷移動の性質からこの相は二次元強誘電相のランダムな積層状態と見ることができる.
(iv)350K以下に現れる三次元CDW状態では層間の位相が逆位相,したがって全体として反強誘電相となっている可能性がある.これに加えて面内の秩序も長周期の変調を受けた不整合相となる.
現在,放射光を用いた鉄イオンK殻吸収端近傍でのX線異常分散による結晶構造解析により,室温で存在している鉄イオンの電荷秩序配列の電子密度分布を求めることを試みている. -
酸化希土類鉄(II,III)の電荷-スピン秩序とその緩和
研究課題/領域番号：08640469 1996年 - 1998年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(C)
近 桂一郎, 池田 直
配分額：2400000円 （ 直接経費：2400000円 ）
前年度に引き続いて,Fe^<2+>,Fe^<3+>の電荷秩序とその緩和に関する知見を得るねらいで,LuFe_2O_4の誘電緩和の精密測定を行った.とくに装置を改良して,測定周波数を10Hz域に拡張するとともに,3次応答の測定を可能にした.あわせて,焦電気効果による自発分極の測定を始めた.また,池田は山田安定(早大理工総研)らと協力して,X線の異常分散を利用する回析実験を行い,3次元電荷秩序についての直接的な証拠を得た.また,3次元電荷秩序による自発分極を巨視的な測定で確認した.
これらの結果とこれまでの結果をまとめて,以下の結論に達した.
1)150-200Kに特徴的に現れる誘導分散は,3次元電荷秩序相内の長周期構造間の境界の移動で説明できる.
2)320K移転の直上では誘電率の極大が現れる.その温度と測定周波数の間の関係は緩和時間の広い分布を特徴とする.
3)2)に加えて,転移温度領域に非線型誘電率の極大が現れる.
4)2,3)は転移温度よりも高温の領域から存在する,局所的な分極の凍結で説明できる.以上について,論文を執筆し,J.Phys.Soc.Jpn.に投稿した. -
酸化希土類マンガン(III、IV)の強誘電性-反強磁性同時相転移
研究課題/領域番号：04452046 1992年 - 1994年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 一般研究(B)
近 桂一郎, 池田 直
配分額：6100000円 （ 直接経費：6100000円 ）
1.同形の構造を持つ希土類マンガン酸化物RMn_2O_5(R=Sm-Luの希土類,Y,またはBi)の低温相転移を詳しく調べ,この系の酸化物が約40K以下の領域で一連の逐次相転移をすることを明らかにした.一般に,それらは以下の順序で起こる.(a)らせん磁気秩序の形成,(b)強誘電性自発分極の出現,(c)らせん磁気秩序の変形(スピン再配列),(d)希土類イオンの磁気モーメントの整列.
2.当初,EuMn_2O_5で予想した,(a)と(b)とが同時に起こる相転移の存在はまだ確認していない.しかし,二つの相転移のが近接した二つの温度に存在するようである.Euに次いでこのような転移の可能性が高いと考えていたYMn_2O_5では,二つの別の転移の存在することを確認した.
3.R=Gdの場合を除いて,自発分極の温度変化は複雑であり,その起因は,複数個の副格子のイオン変位によるフェリ誘電性であると考えている.
4.YbMn_2O_5の6Kの相転移では,Yb^<3+>の磁気モーメントの整列と付加的な自発分極の出現が同時に起こっていることを示した.この系では,きわめて異方的なYb^<3+>イオンの磁気モーメントの整列が,格子の変形とそれにともなう新たな分極を誘導すると考えている.
以上の結果は,印刷中を含め6編の論文で公表した.さらに2編の論文を準備中である.
この研究の結果は,微視的な構造の解析によって,より直接的に検証する必要がある.目下,TbMn_2O_5単結品の中性子回折および精密なX線回折の実験を準備している. -
位相補償型複素磁化率測定によるスピングラスの非線形応答パワースペクトル
研究課題/領域番号：04740179 1992年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 奨励研究(A)
池田 直
配分額：900000円 （ 直接経費：900000円 ）