2024/12/14 更新

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ミウラ トモヤ
三浦 智也
Miura Tomoya
所属
環境生命自然科学学域 教授
職名
教授
連絡先
メールアドレス

学位

  • 博士(理学) ( 2003年3月   東京工業大学 )

研究分野

  • ナノテク・材料 / 有機合成化学

学歴

  • 東京工業大学   Graduate School of Science and Engineering  

    2000年4月 - 2003年3月

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  • 千葉大学   Graduate School of Science and Technology  

    1998年4月 - 2000年3月

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  • 千葉大学   Faculty of Science   Department of Chemistry

    1994年4月 - 1998年3月

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  • 千葉県私立市原中央高等学校    

    1990年4月 - 1993年3月

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経歴

  • 岡山大学   学術研究院環境生命自然科学学域   教授

    2023年4月 - 現在

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  • 岡山大学   学術研究院自然科学学域   教授

    2021年4月 - 2023年3月

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  • 京都大学   大学院工学研究科 合成・生物化学専攻   准教授

    2012年1月 - 2021年4月

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  • 京都大学   大学院工学研究科 合成・生物化学専攻   講師

    2008年9月 - 2011年12月

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  • 京都大学   大学院工学研究科 合成・生物化学専攻   助教

    2007年4月 - 2008年8月

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  • 京都大学   大学院工学研究科 合成・生物化学専攻   助手

    2003年12月 - 2007年3月

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  • 米国ペンシルベニア大学   博士研究員

    2003年4月 - 2003年12月

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  • 独立行政法人日本学術振興会   特別研究員 DC2

    2001年4月 - 2003年3月

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所属学協会

委員歴

  • 日本化学会中国四国支部   幹事  

    2023年4月 - 現在   

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  • 有機合成化学協会中国四国支部   事務局  

    2022年4月 - 現在   

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    団体区分:学協会

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  • 科学研究費助成事業   審査委員(書面審査)  

    2021年 - 2022年   

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    団体区分:政府

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  • 近畿化学協会   有機金属部会 OM News 編集員  

    2020年 - 2021年   

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    団体区分:学協会

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  • 日本化学会   代議員  

    2019年 - 2020年   

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    団体区分:学協会

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  • 科学研究費助成事業   第1段審査委員(書面審査)  

    2013年 - 2014年   

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    団体区分:政府

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論文

  • Synthesis of α-Boryl-α-Substituted Allylboronates from Propyne 査読

    Hiro Takayanagi, Naoki Oku, Ken Yamazaki, Tomoya Miura

    Organic Letters   26 ( 47 )   10108 - 10113   2024年11月

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    担当区分:最終著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.4c03683

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  • A DFT Mechanistic Study on the Aza-Aldol Reaction of Boron Aza-Enolates: Relative Stability of Six-Membered Transition State and Its Relevance to the Coordination Mode of the Leaving Group 査読

    Sho Miyakawa, Ray Miyazaki, Tomoya Miura, Jun-ya Hasegawa

    The Journal of Organic Chemistry   89 ( 19 )   13913 - 13922   2024年9月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.joc.4c00957

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  • Visible-light-driven 1,2-hydro(cyanomethylation) of alkenes with chloroacetonitrile 査読

    Keito Fuke, Tomoya Miura

    Organic & Biomolecular Chemistry   21 ( 43 )   8642 - 8645   2023年11月

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    担当区分:最終著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Royal Society of Chemistry (RSC)  

    One-carbon-extended nitriles are synthesized by a visible-light-driven 1,2-hydro(cyanomethylation) of alkenes with chloroacetonitrile. A cyanomethyl radical adds onto alkenes to form an alkyl radical, which undergoes hydrogen atom transfer from thiol.

    DOI: 10.1039/d3ob01533e

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  • Ligand-Controlled Regiodivergence in Nickel-Catalyzed Vinylcyclopropane Rearrangement 査読

    Keiichi Irifune, Ken Yamazaki, Takayuki Nakamuro, Masahiro Murakami, Tomoya Miura

    Angewandte Chemie International Edition   62 ( 33 )   e202307826   2023年8月

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    担当区分:最終著者, 責任著者   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/ANIE.202307826

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  • Cu-Catalyzed Double C(sp3)-H Functionalization of Ethylarenes to Form Arylethanolamines 査読

    Naoki Oku, Tomoya Miura

    The Journal of Organic Chemistry   88 ( 11 )   7592 - 7596   2023年5月

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    担当区分:最終著者, 責任著者   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ACS.JOC.3C00583

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  • Photoassisted Cross-Coupling Reaction of α-Chlorocarbonyl Compounds with Arylboronic Acids 査読

    Naoki Oku, Masahiro Murakami, Tomoya Miura

    Organic Letters   24 ( 8 )   1616 - 1619   2022年3月

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    担当区分:最終著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.2c00121

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  • 1,2-Acyl migration with alpha-imino rhodium carbenoids leading to substituted 1-naphthols 査読

    Tomoya Miura, Shunsuke Moritani, Yota Shiratori, Masahiro Murakami

    CHEMICAL COMMUNICATIONS   58 ( 16 )   2710 - 2713   2022年2月

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    担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

    A unique method for the synthesis of substituted 1-naphthols by a rhodium(ii)-catalysed ring-expansion reaction of 2-triazolyl-1-indanone derivatives is reported. 1,2-Acyl migration occurs with an intermediate alpha-imino rhodium carbenoid generated from the triazolyl moiety.

    DOI: 10.1039/d1cc06349a

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  • Synthesis, Structure, and Dynamics of Chiral Eight-Membered Cyclic Molecules with Thienylene and Cyclopropylene Units Alternately Connected 査読

    Tomoya Miura, Yumi Ishihara, Takayuki Nakamuro, Shunsuke Moritani, Yuuya Nagata, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL   28 ( 10 )   2022年2月

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    担当区分:筆頭著者, 責任著者   記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    A rhodium(II)-catalyzed asymmetric cyclooligomerization of bifunctional monomers possessing triazolyl and vinyl groups at 2,3- and 3,4-positions on the thiophene ring is studied. Structurally interesting cyclic dimers in which thienylene and cyclopropylene units are alternately connected are obtained as the major components. The eight-membered rings in the center are non-planar and adopt a tub-shaped conformation. We also observe the phenomenon of racemization caused by a tub-to-tub ring-flipping, the activation energy of which is determined as 108 kJ mol(-1) by electronic circular dichroism spectra measurement.

    DOI: 10.1002/chem.202103962

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  • Stereo- and Enantioselective Synthesis of Propionate-Derived Trisubstituted Alkene Motifs

    Tomoya Miura, Naoki Oku, Yota Shiratori, Yuuya Nagata, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL   27 ( 11 )   3861 - 3868   2021年2月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    We report a new method for constructing propionate-derived trisubstituted alkene motifs in a stereoselective manner. 1-Substituted 1,1-di(pinacolatoboryl)-(E)-alk-2-enes are generated in situ from 1-substituted 1,1-di(pinacolatoboryl)alk-3-enes through ruthenium(II)-catalyzed double-bond transposition. These species undergo a chiral phosphoric acid catalyzed allylation reaction of aldehydes to produce the E isomers of anti-homoallylic alcohols. On the other hand, the corresponding Z isomers of anti-homoallylic alcohols are obtained when a dimeric palladium(I) complex is employed as the catalyst for this double-bond transposition. Thus, both E and Z isomers can be synthesized from the same starting materials. A B-C(sp(2)) bond remaining with the allylation product undergoes the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction to furnish a propionate-derived trisubstituted alkene motif in a stereo-defined form. The present method to construct the motifs with (E)- and (Z)-alkenes are successfully applied to the syntheses of (+)-isotrichostatic acid, (-)-isotrichostatin RK, and (+)-trichostatic acid, respectively.

    DOI: 10.1002/chem.202004930

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  • Regioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitriles with Nitrile Imines Generated from Tetrazoles

    Tomoya Miura, Kohei Hagiwara, Takayuki Nakamuro, Yuuya Nagata, Naoki Oku, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   50 ( 1 )   131 - 135   2021年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    A synthesis of 3,5-disubstituted-1,2,4-triazoles from nitriles and 5-aryltetrazoles is reported. When 5-aryltetrazoles are triflylated in the presence of nitriles, the resulting 5-aryl-2-triflyltetrazoles thermally generate N-triflyl-nitrile imines through a sequence of ring-chain tautomerization and denitrogenation. The N-triflyl-nitrile imines immediately undergo 1,3dipolar cycloaddition with nitriles in a regioselective manner, forming the corresponding 1,2,4-triazoles.

    DOI: 10.1246/cl.200634

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  • Chiral Macrocycles HavingC(3)Symmetry Resulting from Orientation of Thiophene Rings

    Tomoya Miura, Takayuki Nakamuro, Yumi Ishihara, Yuuya Nagata, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   59 ( 46 )   20475 - 20479   2020年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    An chiral Rh-II-catalyzed cyclooligomerization reaction of thiophenes having triazolyl and vinyl substituents at the 2- and 4-positions was studied. Structurally interesting cyclic trimers, having chirality that is ascribed only to the orientation of the 2,4-disubstituted thiophene rings, are obtained. The 2,4-disubstitution of the starting thiophene monomer allows production of each of the enantiomers. The observed electronic circular-dichroism spectra are in accord with those simulated by density-functional theory calculations.

    DOI: 10.1002/anie.202009781

    Web of Science

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  • Synthesis of Alkyl Sulfones from Alkenes and Tosylmethylphosphonium Iodide through Photo-promoted C-C Bond Formation

    Tomoya Miura, Daisuke Moriyama, Sho Miyakawa, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   49 ( 11 )   1382 - 1385   2020年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    A new synthetic method for alkyl sulfones through C-C bond formation between alkenes and tosylmethylphosphonium iodide is reported. A tosylmethyl radical is generated from the phosphonium iodide under irradiation of visible light with the aid of fac-Ir(ppy)(3). It undergoes regioselective 1,2-addition across the carbon-carbon double bond to afford an elongated alkyl radical, which abstracts a hydrogen atom from C6F5SH, producing an alkyl sulfone with one-carbon extension.

    DOI: 10.1246/cl.200530

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  • A One-Pot Reaction of alpha-Imino Rhodium Carbenoids and Halohydrins: Access to 2,6-Substituted Dihydro-2H-1,4-oxazines

    Kieran D. Jones, Michael J. Nutt, Elena Comninos, Alexandre N. Sobolev, Stephen A. Moggach, Tomoya Miura, Masahiro Murakami, Scott G. Stewart

    ORGANIC LETTERS   22 ( 9 )   3490 - 3494   2020年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    Herein, we report a Rh(II)-catalyzed reaction between 1-tosyl-1,2,3-triazoles and halohydrins to provide 2,6-substituted 3,4-dihydro-2H-1,4-oxazines under basic conditions. The reaction is proposed to undergo a rhodium carbenoid 1,3-insertion into O-H followed by an annulation. The scope includes phenyl or alkenyl C4-substituted triazoles and a range of halohydrins using catalytic Rh(2)Oct(4) and K2CO3. A synthesis of the antimicrobial natural product (+/-)-chelonin C is also reported using this novel methodology.

    DOI: 10.1021/acs.orglett.0c00947

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  • Diastereo- and Enantioselective Synthesis of (E)-delta-Boryl-Substituted anti-Homoallylic Alcohols in Two Steps from Terminal Alkynes

    Tomoya Miura, Naoki Oku, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   58 ( 41 )   14620 - 14624   2019年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    We report the highly diastereo- and enantioselective preparation of (E)-delta-boryl-substituted anti-homoallylic alcohols in two steps from terminal alkynes. This method consists of a cobalt(II)-catalyzed 1,1-diboration reaction of terminal alkynes with B(2)pin(2) and a palladium(I)-mediated asymmetric allylation reaction of the resulting 1,1-di(boryl)alk-1-enes with aldehydes in the presence of a chiral phosphoric acid. Propyne, which is produced as the byproduct during petroleum refining, could be used as the starting material to construct homoallylic alcohols that are otherwise difficult to synthesize with high stereocontrol.

    DOI: 10.1002/anie.201908299

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  • Generation of Boron Aza-Enolates by a Nickel-catalyzed Reaction of Triazoles with Pinacolborane and Their Addition to Aldehydes

    Tomoya Miura, Sho Miyakawa, Takayuki Nakamuro, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   48 ( 8 )   965 - 967   2019年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    An aldol-type reaction of boron aza-enolates with aldehydes is reported. N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles react with pinacolborane in the presence of a nickel(0) catalyst to generate boron azaenolates with E geometry. The boron aza-enolates undergo an aldol-type reaction with aldehydes to give beta-boroxy imines with syn configuration. The subsequent one-pot reduction with DIBALH gives 1,3-amino alcohols.

    DOI: 10.1246/cl.190290

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  • Asymmetric Synthesis and Stereochemical Assignment of C-12/C-13 Isotopomers

    Tomoya Miura, Takayuki Nakamuro, Yuuya Nagata, Daisuke Moriyama, Scott G. Stewart, Masahiro Murakami

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY   141 ( 34 )   13341 - 13345   2019年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A synthesis of chiral hydrocarbons having C-1 axis and C-3 symmetry, which owe their chirality due to asymmetrical distribution of C-12/C-13 isotopes, is reported. Their absolute configurations assigned using the vibrational circular dichroism technique conform with those deduced from the absolute configurations of the parent alpha-formyl cyclopropanes.

    DOI: 10.1021/jacs.9b07181

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  • Cyclization Reaction of 4-Acyl-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles Possessing Phenyl Rings through Generation of Electron-deficient Carbenoids

    Qiang Zhao, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    Chemistry Letters   48 ( 6 )   510 - 512   2019年6月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:The Chemical Society of Japan  

    A rhodium-catalyzed cyclization reaction of 4-acyl-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles possessing a phenyl ring is reported. Generated acceptor/ acceptor carbenoids undergo cyclization by reacting either with a phenyl ring through electrophilic aromatic substitution or with a benzylic C-H bond through insertion depending on the length of the carbon chain.

    DOI: 10.1246/cl.190074

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  • Photoinduced 1,2-Hydro(cyanomethylation) of Alkenes with a Cyanomethylphosphonium Ylide

    Tomoya Miura, Daisuke Moriyama, Yuuta Funakoshi, Masahiro Murakami

    SYNLETT   30 ( 4 )   511 - 514   2019年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:GEORG THIEME VERLAG KG  

    An efficient method has been developed for the 1,2-hydro(cyanomethylation) of alkenes, in which a cyanomethyl radical species is generated from a cyanomethylphosphonium ylide by irradiation with visible light in the presence of an iridium complex, a thiol, and ascorbic acid. The cyanomethyl radical species then adds across the C=C double bond of an alkene to form an elongated alkyl radical species that accepts a hydrogen atom from the thiol to produce an elongated aliphatic nitrile. The ascorbic acid acts as the reductant to complete the catalytic cycle.

    DOI: 10.1055/s-0037-1612230

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  • Synthesis of gamma-Boryl-Substituted Homoallylic Alcohols with anti Stereochemistry Based on a Double-Bond Transposition 査読

    Tomoya Miura, Junki Nakahashi, Takanori Sasatsu, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   58 ( 4 )   1138 - 1142   2019年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    The stereoselective synthesis of anti isomers of gamma-boryl-substituted homoallylic alcohols is disclosed. (E)-1,2-Di(boryl)alk-1-enes undergo Ru-catalyzed double-bond transposition with control of the geometry. The in situ generated (E)-1,2-di(boryl)alk-2-enes add to aldehydes in a stereospecific manner. The alkenylboron group within the product is amenable to a variety of synthetic derivatizations.

    DOI: 10.1002/anie.201811205

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  • Light/Copper Relay for Aerobic Fragmentation of Lignin Model Compounds 査読

    Wang Zhou, Junki Nakahashi, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    ASIAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY   7 ( 12 )   2431 - 2434   2018年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    Lignin model compounds undergo aerobic oxidation upon relay action of light and copper to afford isolable fragments. Considerably better efficiency and different product distribution are achieved in comparison to thermal copper-catalyzed aerobic fragmentation.

    DOI: 10.1002/ajoc.201800520

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  • Synthesis of Elongated Esters from Alkenes 査読

    Tomoya Miura, Yuuta Funakoshi, Junki Nakahashi, Daisuke Moriyama, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   57 ( 47 )   15455 - 15459   2018年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    A convenient method for synthesizing elongated aliphatic esters from alkenes is reported. An (alkoxycarbonyl)methyl radical species is generated upon visible-light irradiation of an ester-stabilized phosphorus ylide in the presence of a photoredox catalyst. This radical species adds onto the carbon-carbon double bond of an alkene to produce an elongated aliphatic ester.

    DOI: 10.1002/anie.201809115

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  • Enantioselective Denitrogenative Annulation of 1 H ‐Tetrazoles with Styrenes Catalyzed by Rhodium 査読

    Takayuki Nakamuro, Kohei Hagiwara, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    Angewandte Chemie   130 ( 19 )   5595 - 5598   2018年5月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    DOI: 10.1002/ange.201801283

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  • Enantioselective Denitrogenative Annulation of 1H-Tetrazoles with Styrenes Catalyzed by Rhodium 査読

    Takayuki Nakamuro, Kohei Hagiwara, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   57 ( 19 )   5497 - 5500   2018年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    Sulfonylation of 1H-tetrazoles with triflic anhydride in the presence of chiral rhodium(II) carboxylate dimers causes denitrogenation to generate -azo rhodium(II) carbenoid species as new types of donor/acceptor carbenoids, which then readily react with styrenes to afford 3,5-diaryl-2-pyrazolines with a high degree of enantioselectivity.

    DOI: 10.1002/anie.201801283

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  • Photocatalyzed ortho-Alkylation of Pyridine N-Oxides through Alkene Cleavage 査読

    Wang Zhou, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   57 ( 18 )   5139 - 5142   2018年4月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    A photocatalyzed reaction of pyridine N-oxides with alkenes gives ortho-alkylated pyridines with cleavage of the carbon-carbon double bond. Benzyl and secondary alkyl groups are incorporated at the ortho position of pyridines in one pot.

    DOI: 10.1002/anie.201801305

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  • Selective Functionalization of Aromatic C(sp(2))-H Bonds in the Presence of Benzylic C(sp(3))-H Bonds by Electron-Deficient Carbenoids Generated from 4-Acyl-1-Sulfonyl-1,2,3-Triazoles 査読

    Tomoya Miura, Qiang Zhao, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   56 ( 52 )   16645 - 16649   2017年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    A rhodium(II)-catalyzed reaction of newly prepared 4-acyl-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles with benzene, and its derivatives, is investigated. Acceptor/acceptor carbenoids generated from 4-acyltriazoles undergo selective insertion at aromatic C(sp(2))-H bonds in the presence of benzylic C(sp(3))-H bonds to produce N-sulfonylenaminones.

    DOI: 10.1002/anie.201709384

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  • Enantioselective Synthesis of anti-1,2-Oxaborinan-3-enes from Aldehydes and 1,1-Di(boryl)alk-3-enes Using Ruthenium and Chiral Phosphoric Acid Catalysts 査読

    Tomoya Miura, Junki Nakahashi, Wang Zhou, Yota Shiratori, Scott G. Stewart, Masahiro Murakami

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY   139 ( 31 )   10903 - 10908   2017年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A cationic ruthenium(II) complex catalyzes double-bond transposition of 1,1-di(boryl)alk-3-enes to generate in situ 1,1-di(boryl)alk-2-enes, which then undergo chiral phosphoric acid catalyzed allylation of aldehydes producing homoallylic alcohols with a (Z)-vinylboronate moiety. 1,2-Anti stereochemistry is installed in an enantioselective manner. The (Z)-geometry forged in the products allows their isolation in a form of 1,2-oxaborinan-3-enes, upon which further synthetic transformations are operated.

    DOI: 10.1021/jacs.7b06408

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  • Enantioselective Synthesis of (E)-delta-Boryl-Substituted anti-Homoallylic Alcohols Using Palladium and a Chiral Phosphoric Acid 査読

    Tomoya Miura, Junki Nakahashi, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   56 ( 24 )   6989 - 6993   2017年6月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    (E)-delta-Boryl-substituted anti-homoallylic alcohols are synthesized in a highly diastereo- and enantioselective manner from 1,1-di(boryl) alk-3-enes and aldehydes. Mechanistically, the reaction consists of 1) palladium-catalyzed double-bond transposition of the 1,1-di(boryl) alk-3-enes to 1,1-di(boryl) alk-2-enes, 2) chiral phosphoric acid catalyzed allylation of aldehydes, and 3) palladium-catalyzed geometrical isomerization from the Z to Eisomer. As a result, the configurations of two chiral centers and one double bond are all controlled with high selectivity in a single reaction vessel.

    DOI: 10.1002/anie.201702611

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  • Synthesis of Enantiopure C-3-Symmetric Triangular Molecules 査読

    Tomoya Miura, Takayuki Nakamuro, Scott G. Stewart, Yuuya Nagata, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   56 ( 12 )   3334 - 3338   2017年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    An asymmetric synthesis of C-3-symmetric triangular macrocycles is reported. 1-Methylsulfonyl-4-(4-vinylphenyl)-1,2,3-triazole undergoes a rhodium(II)-catalyzed cyclotrimerization to establish an enantiopure C-3-symmetric triangular macrocycle motif. This method can be applied to the synthesis of an enantiopure hydrocarbon, which owes its chirality to asymmetric distribution of H/D atoms on the benzene rings.

    DOI: 10.1002/anie.201612585

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  • Synthesis of 2-Substituted 2-Amino Ketones by Rhodium-Catalyzed Reaction of N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles with 2-Alkenols 査読

    Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Qiang Zhao, Scott G. Stewart, Masahiro Murakami

    HELVETICA CHIMICA ACTA   100 ( 2 )   e1600320-1 - e1600320-8   2017年2月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    A study on a rhodium(II)-catalyzed reaction of N-sulfonyl-1,2,3-triazoles with 2-alkenols is reported. The reaction is initiated by insertion of an -imino carbene into the O-H linkage of alcohol, forming a 2-alkenoxy enamide intermediate. A thermal [3,3]-sigmatropic rearrangement follows to yield 2-substituted 2-amino ketone in a stereoselective manner. The successful application of this methodology to a formal synthesis of (-)--conhydrine is also described.

    DOI: 10.1002/hlca.201600320

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  • Synthesis of Penta-2,4-dien-1-imines and 1,2-Dihydropyridines by Rhodium-Catalyzed Reaction of N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles with 2-(Siloxy)furans 査読

    Yuuta Funakoshi, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   18 ( 24 )   6284 - 6287   2016年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A rhodium(II)-catalyzed reaction of N-sulfonyl-1,2,3-triazoles with 2-(siloxy)furans is reported. Either open-chain penta-2,4-dien-1-imines or cyclic 1,2-dihydropyridines are selectively obtained depending on the ligand on rhodium(II).

    DOI: 10.1021/acs.orglett.6b03143

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  • Asymmetric Synthesis of Cyclopropylmethanamines by Rhodium-catalyzed Cyclopropanation of Pinacol Allylboronate with N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles 査読

    Tomoya Miura, Takayuki Nakamuro, Hiroki Nikishima, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   45 ( 8 )   1003 - 1005   2016年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    Herein, the rhodium(II)-catalyzed cyclopropanation reaction of pinacol allylboronate with N-sulfonyl-1,2,3-triazoles is reported. Boryl-substituted cyclopropylmethanamines are produced in a highly diastereo- and enantioselective manner. Various cyclopropylmethanamines containing a quaternary stereocenter are derived from them.

    DOI: 10.1246/cl.160465

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  • A syn-Selective Aza-Aldol Reaction of Boron Aza-Enolates Generated from N-Sulfonyl-1,2,3-Triazoles and 9-BBN-H 査読

    Tomoya Miura, Takayuki Nakamuro, Sho Miyakawa, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   55 ( 30 )   8732 - 8735   2016年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    A syn-selective aza-aldol reaction of boron aza-enolates, generated from N-sulfonyl-1,2,3-triazoles and 9-BBN-H, is reported. It provides a sequential one-pot procedure for the stereoselective construction of 1,3-amino alcohols, having contiguous stereocenters, starting from terminal alkynes.

    DOI: 10.1002/anie.201603270

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  • Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Aliphatic Terminal Alkenes with Pinacolborane 査読

    Masao Morimoto, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   54 ( 43 )   12659 - 12663   2015年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    Aliphatic terminal alkenes react with pinacolborane at ambient temperature to afford dehydrogenative borylation compounds as the major product when iPr-Foxap is used as the ligand with cationic rhodium(I) in the presence of norbornene, which acts as the sacrificial hydrogen acceptor. The reaction is applied to the one-pot syntheses of aldehydes and homoallylic alcohols from aliphatic terminal alkenes.

    DOI: 10.1002/anie.201506328

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  • A Reaction of Triazoles with Thioesters to Produce beta-Sulfanyl Enamides by Insertion of an Enamine Moiety into the Sulfur-Carbonyl Bond 査読

    Tomoya Miura, Yoshikazu Fujimoto, Yuuta Funakoshi, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   54 ( 34 )   9967 - 9970   2015年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles react with thioesters in the presence of a rhodium(II) catalyst to produce beta-sulfanyl enamides in a stereoselective manner. The reaction proceeds through generation of an a-imino rhodium carbene complex, nucleophilic addition of the sulfur atom of a thioester onto the carbenoid carbon atom, and subsequent intramolecular migration of the acyl group from the sulfur atom to the imino nitrogen atom. The method is successfully applied to a ring-expansion reaction of thiolactones, thus leading to the formation of sulfur-containing lactams.

    DOI: 10.1002/anie.201504013

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  • SITE-SELECTIVE INTRODUCTION OF AN ENAMIDO GROUP AT THE C(3)-POSITION OF INDOLES 査読

    Tomoya Miura, Qiang Zhao, Yuuta Funakoshi, Masahiro Murakami

    HETEROCYCLES   91 ( 8 )   1579 - 1584   2015年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD  

    An enamido group is introduced site-selectively at the C(3)-position of indoles by the rhodium(II)-catalyzed reaction with N-sulfonyl-1,2,3-triazoles. Formally, an alpha-imino rhodium carbene complex is inserted into the C(3)-H bond of an indole.

    DOI: 10.3987/COM-15-13261

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  • Thermal Reaction of 4-(p-Aminopheny1)-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles Furnishing Benzoyl Cyanides through N-Sulfinyl Imine Intermediates 査読

    Tomoya Miura, Qiang Zhao, Yuuta Funakoshi, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   44 ( 7 )   967 - 969   2015年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    A thermal reaction of 4-(p-aminophenyl)-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles forming benzoyl cyanides is reported. A carbene species thermally generated from the triazole by denitrogenation undergoes intramolecular oxygen migration from sulfur to carbon, giving an N-sulfinyl benzoylimine intermediate. The subsequent Cope-type elimination of the sulfinyl group gives rise to cyano functionality.

    DOI: 10.1246/cl.150320

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  • Synthesis of α,β,γ,δ-Unsaturated Imines from N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles and Allenes through Rhodium-catalyzed Cyclopropanation and Thermal Rearrangement 査読

    Tomoya Miura, Takayuki Nakamuro, Tsuneaki Biyajima, Masahiro Murakami

    Chemistry Letters   44 ( 5 )   700 - 702   2015年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1246/cl.150080

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  • Facile Synthesis of 2,5-Disubstituted Thiazoles from Terminal Alkynes, Sulfonyl Azides, and Thionoesters 査読

    Tomoya Miura, Yuuta Funakoshi, Yoshikazu Fujimoto, Junki Nakahashi, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   17 ( 10 )   2454 - 2457   2015年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A sequential procedure for the synthesis of 2,5-disubstituted thiazoles from terminal alkynes, sulfonyl azides, and thionoesters is reported. A copper(I)-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of terminal alkynes with sulfonyl azides affords 1-sulfonyl-1,2,3-triazoles, which then react with thionoesters in the presence of a rhodium(II) catalyst The resulting 3-sulfonyl-4-thiazolines subsequently aromatize into the corresponding 2,5-disubstituted thiazoles by elimination of the sulfonyl group.

    DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00960

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  • One-Pot Synthesis of 2,5-Dihydropyrroles from Terminal Alkynes, Azides, and Propargylic Alcohols by Relay Actions of Copper, Rhodium, and Gold 査読

    Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Kohei Matsumoto, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL   20 ( 49 )   16078 - 16082   2014年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    Relay actions of copper, rhodium, and gold formulate a one-pot multistep pathway, which directly gives 2,5-dihydropyrroles starting from terminal alkynes, sulfonyl azides, and propargylic alcohols. Initially, copper-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of terminal alkynes with sulfonyl azides affords 1-sulfonyl-1,2,3-triazoles, which then react with propargylic alcohols under the catalysis of rhodium. The resulting alkenyl propargyl ethers subsequently undergo the thermal Claisen rearrangement to give -allenyl--amino ketones. Finally, a gold catalyst prompts 5-endo cyclization to produce 2,5-dihydropyrroles.

    DOI: 10.1002/chem.201405357

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  • Synthesis of trans-Cycloalkenes via Enantioselective Cyclopropanation and Skeletal Rearrangement 査読

    Tomoya Miura, Takayuki Nakamuro, Chia-Jung Liang, Masahiro Murakami

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY   136 ( 45 )   15905 - 15908   2014年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    An efficient one-pot two-step procedure for asymmetric synthesis of piperidine-fused trans-cycloalkenes is reported. The method comprises the initial enantioselective installation of another cyclopropane ring onto methylenecyclopropanes and the subsequent thermal skeletal rearrangement in which the installed and inherent cyclopropane rings are both opened. A concerted mechanism is proposed for the latter thermal rearrangement reaction together with a closed transition state model.

    DOI: 10.1021/ja5096045

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  • Direct Production of Enaminones from Terminal Alkynes via Rhodium-Catalyzed Reaction of Formamides with N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles 査読

    Tomoya Miura, Yuuta Funakoshi, Takamasa Tanaka, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   16 ( 10 )   2760 - 2763   2014年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A rhodium-catalyzed reaction of formamides with N-sulfonyl-1,2,3-triazoles is developed to formulate a new one-pot procedure for the direct synthesis of a-amino enaminones from terminal alkynes.

    DOI: 10.1021/ol5010774

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  • Construction of Homoallylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes with Installation of syn-Stereochemistry 査読

    Tomoya Miura, Yui Nishida, Masahiro Murakami

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY   136 ( 17 )   6223 - 6226   2014年4月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A cationic rhodium(I) catalyst turns 2-silyl-1-alkenylboronate, readily prepared from a terminal alkyne, into the corresponding allylboronate species, which immediately undergoes nucleophilic addition to an aldehyde to give a syn-homoallylic alcohol stereoselectively.

    DOI: 10.1021/ja502169d

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  • Intramolecular dearomatizing [3 + 2] annulation of α-imino carbenoids with aryl rings furnishing 3,4-fused indole skeletons 査読

    Tomoya Miura, Yuuta Funakoshi, Masahiro Murakami

    Journal of the American Chemical Society   136 ( 6 )   2272 - 2275   2014年2月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ja412663a

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  • The stereoselective synthesis of alpha-amino aldols starting from terminal alkynes 査読

    Tomoya Miura, Takayuki Nakamuro, Kentaro Hiraga, Masahiro Murakami

    CHEMICAL COMMUNICATIONS   50 ( 72 )   10474 - 10477   2014年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

    A new procedure for the stereoselective synthesis of syn alpha-amino beta-oxy ketones is reported. It consists of two steps; in the first step, alpha-amino silyl enol ethers having a (Z) geometry are prepared from 1-alkynes via 1-sulfonyl-1,2,3-triazoles. In the second step, the silyl enol ethers undergo the TiCl4-mediated Mukaiyama aldol reaction with aldehydes to produce alpha-amino beta-oxy ketones with excellent syn-selectivity.

    DOI: 10.1039/c4cc04786a

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  • Doyle-Kirmse Reaction Using Triazoles Leading to One-pot Multifunctionalization of Terminal Alkynes 査読

    Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Akira Yada, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   42 ( 10 )   1308 - 1310   2013年10月

     詳細を見る

    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    1-Sulfonyl-1,2,3-triazoles undergo a Doyle-Kirmse reaction upon treatment with allylic sulfides in the presence of a rhodium(II) catalyst to afford alpha-allyl-alpha-sulfanylimines. Terminal alkynes are regioselectively multifunctionalized by the introduction of C-N, C-S, and C-C bonds through a one-pot sequence consisting of a [3 + 2] dipolar cycloaddition reaction with azide and subsequent Doyle-Kirmse reaction.

    DOI: 10.1246/cl.130521

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  • Stereoselective synthesis of 2,3-dihydropyrroles from terminal alkynes, azides, and α,β-unsaturated aldehydes via N-sulfonyl-1,2,3-triazoles 査読

    T. Miura, T. Tanaka, K. Hiraga, S.G. Stewart, M. Murakami

    Journal of the American Chemical Society   135 ( 37 )   13652 - 13655   2013年9月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ja407166r

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  • Enantioselective Synthesis of Anti Homoallylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes Based on Concomitant Use of a Cationic Iridium Complex and a Chiral Phosphoric Acid 査読

    Tomoya Miura, Yui Nishida, Masao Morimoto, Masahiro Murakami

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY   135 ( 31 )   11497 - 11500   2013年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    We report a highly diastereo- and enantioselective synthesis of anti homoallylic alcohols from terminal alkynes via (E)-1-alkenylboronates based upon two catalytic reactions: a cationic iridium complex-catalyzed olefin transposition of (E)-1-alkenylboronates and a chiral phosphoric acid-catalyzed allylation reaction of aldehydes.

    DOI: 10.1021/ja405790t

    Web of Science

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  • Regiocontrolled synthesis of polysubstituted pyrroles starting from terminal alkynes, sulfonyl azides, and allenes 査読

    T. Miura, K. Hiraga, T. Biyajima, T. Nakamuro, M. Murakami

    Organic Letters   15 ( 13 )   3298 - 3301   2013年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ol401340u

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  • Nickel-catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reaction of Isocyanates with 1,3-Dienes 査読

    Masao Morimoto, Yui Nishida, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   42 ( 5 )   550 - 552   2013年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    Two molecules of an isocyanate react with one molecule of a 1,3-diene in the presence of a nickel(0) catalyst to give a 6-substituted dihydropyrimidine-2,4-dione. A five-membered azanickelacyclic intermediate is initially generated through oxidative cyclization of a hetero-pair of the isocyanate and the 1,3-diene onto nickel(0). Another molecule of the isocyanate is subsequently incorporated therein and reductive elimination follows.

    DOI: 10.1246/cl.130082

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  • One-Pot Procedure for the Introduction of Three Different Bonds onto Terminal Alkynes through N-Sulfonyl-1,2,3-Triazole Intermediates 査読

    Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Tsuneaki Biyajima, Akira Yada, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   52 ( 14 )   3883 - 3886   2013年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    DOI: 10.1002/anie.201209603

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  • Copper-catalyzed amination of silyl ketene acetals with N-chloroamines 査読

    T. Miura, M. Morimoto, M. Murakami

    Organic Letters   14 ( 20 )   5214 - 5217   2012年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ol302331k

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  • Synthesis of Enaminones by Rhodium-Catalyzed Denitrogenative Rearrangement of 1-(N-Sulfonyl-1,2,3-triazol-4-yl)alkanols 査読

    Tomoya Miura, Yuuta Funakoshi, Masao Morimoto, Tsuneaki Biyajima, Masahiro Murakami

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY   134 ( 42 )   17440 - 17443   2012年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    Enaminones are synthesized by the rhodium(II)-catalyzed denitrogenative rearrangement reaction of 1-(N-sulfonyl-1,2,3-triazol-4-yl)alkanols, which are readily prepared from propargylic alcohols and N-sulfonyl azides. Intramolecular 1,2-hydride (or -alkyl) migration occurs with an intermediary alpha-imino rhodium-(II) carbenoid species generated through denitrogenation of the 1,2,3-triazol-4-yl moiety. The resulting enaminones is converted into various heterocycles with replacement of the N-sulfonyl group.

    DOI: 10.1021/ja308285r

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  • Copper-Catalyzed Amination of Silyl Ketene Acetals with N-Chloroamines 査読

    Tomoya Miura, Masao Morimoto, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   14 ( 20 )   5214 - 5217   2012年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A copper(I)/2,2'-bipyridyl complex catalyzes an amination reaction of silyl ketene acetals with N-chloroamines, presenting a new preparative method of alpha-amino esters.

    DOI: 10.1021/ol302331k

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    J-GLOBAL

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  • Synthesis of (1H)-Isochromen-1-imines by Nickel-catalyzed Reaction of 2-Iodobenzamides with Alkynes 査読

    Tomoya Miura, Kentaro Hiraga, Takeharu Toyoshima, Motoshi Yamauchi, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   41 ( 8 )   798 - 800   2012年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    2-Iodobenzamides reacted with alkynes in the presence of a nickel(0)/P(4-ClC6H4)(3) catalyst to produce substituted (1H)-isochromen-1-imines. The reaction proceeded through the formation of an oxanickelacycle, alkyne insertion, and reductive elimination.

    DOI: 10.1246/cl.2012.798

    Web of Science

    CiNii Article

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  • Synthesis of α-amino ketones from terminal alkynes via rhodium-catalyzed denitrogenative hydration of N -sulfonyl-1,2,3-triazoles 査読

    Tomoya Miura, Tsuneaki Biyajima, Tetsuji Fujii, Masahiro Murakami

    Journal of the American Chemical Society   134 ( 1 )   194 - 196   2012年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ja2104203

    Web of Science

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  • Rhodium-catalyzed reaction of 1-alkenylboronates with aldehydes leading to allylation products 査読

    H. Shimizu, T. Igarashi, T. Miura, M. Murakami

    Angewandte Chemie - International Edition   50 ( 48 )   11465 - 11469   2011年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/anie.201105148

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  • Nickel-Catalyzed Synthesis of 1,3,5-Trisubstituted Hydantoins from Acrylates and Isocyanates 査読

    Tomoya Miura, Yusuke Mikano, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   13 ( 14 )   3560 - 3563   2011年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    One molecule of acrylate reacts with two molecules of isocyanate in the presence of a nickel(0)/SIPr catalyst to give a 1,3,5-trisubstituted hydantoin. Two processes operate in sequence, the first, regioselective formation of N-substituted fumaramate from acrylate and isocyanate and, the second, ring closure of the fumaramate with incorporation of another molecule of isocyanate.

    DOI: 10.1021/ol200957y

    Web of Science

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  • Synthesis of cross-conjugated trienes by rhodium-catalyzed dimerization of monosubstituted allenes 査読

    Tomoya Miura, Tsuneaki Biyajima, Takeharu Toyoshima, Masahiro Murakami

    BEILSTEIN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY   7   978 - 981   2011年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:BEILSTEIN-INSTITUT  

    A rhodium(I)/dppe catalyst promoted dimerization of monosubstituted allenes in a stereoselective manner to give cross-conjugated trienes, which are different from those obtained by a palladium catalyst.

    DOI: 10.3762/bjoc.7.67

    Web of Science

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  • Palladium-Catalyzed Denitrogenation Reaction of 1,2,3-Benzotriazin-4(3H)-ones Incorporating Isocyanides 査読

    Tomoya Miura, Yui Nishida, Masao Morimoto, Motoshi Yamauchi, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   13 ( 6 )   1429 - 1431   2011年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    1,2,3-Benzotriazin-4(3H)-ones and 1,2,3,4-benzothiatriazine 1,1(2H)-dioxide reacted with isocyanides in the presence of a palladium catalyst to give 3-(imino)isoindolin-1-ones and 3-(Imino)thiaisoindoline 1,1-dioxides, respectively, In high yield. An intermediate azapalladacycie was generated through denitrogenation of the triazine moiety, and an isocyanide was Incorporated therein.

    DOI: 10.1021/ol103143a

    Web of Science

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  • Selective 1:2 Coupling of Aldehydes and Allenes with Control of Regiochemistry 査読

    Takeharu Toyoshima, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   50 ( 44 )   10436 - 10439   2011年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    DOI: 10.1002/anie.201105077

    Web of Science

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  • Enantioselective [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction of isocyanates and allenes catalyzed by nickel 査読

    T. Miura, M. Morimoto, M. Murakami

    Journal of the American Chemical Society   132 ( 45 )   15836 - 15838   2010年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ja105541r

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  • Stereoselective Synthesis of 3-(1-Cyanoalkylidene)oxindoles by Palladium-catalyzed Cychzation Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Copper(I) Cyanide 査読

    Tomoya Miura, Takeharu Toyoshima, Osamu Kozawa, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   39 ( 11 )   1132 - 1133   2010年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    A palladium-catalyzed cyclization reaction of 2-(alkynyl)-aryl isocyanates with copper(I) cyanide provides an efficient method for the stereoselective synthesis of (Z)-configured 3-(1-cyanoalkyhdene)oxindoles

    DOI: 10.1246/cl.2010.1132

    Web of Science

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  • Palladium-Catalyzed Allylation Reaction of Alkynylborates 査読

    Naoki Ishida, Tatsuo Shinmoto, Shota Sawano, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN   83 ( 11 )   1380 - 1385   2010年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    Alkynyl(aryl)(diorganyl)borates, anionic tetrahedral boron compounds, reacted with allylic bromides in the presence of a palladium(0) catalyst to produce (diorganyl)(trisubstituted alkenyl)boranes. Allylation took place at the allcynyl carbon beta to boron, inducing 1,2-migration of the aryl group on the anionic boron center to the alpha-carbon.

    DOI: 10.1246/bcsj.20100189

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  • Synthesis of 3,3-Disubstituted Oxindoles by Palladium-Catalyzed Tandem Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Benzylic Alcohols 査読

    Takeharu Toyoshima, Yusuke Mikano, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   12 ( 20 )   4584 - 4587   2010年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A palladium complex sequentially promoted two mechanistically distinct reactions, the first, cyclization of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with benzylic alcohols, and the second, [1,3] rearrangement of a benzyl group from oxygen to carbon, furnishing 3,3-disubstituted oxindoles in one pot

    DOI: 10.1021/ol101892b

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  • Nickel-Catalyzed Denitrogenative Annulation Reactions of 1,2,3-Benzotriazin-4(3H)-ones with 1,3-Dienes and Alkenes 査読

    Tomoya Miura, Masao Morimoto, Motoshi Yamauchi, Masahiro Murakami

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY   75 ( 15 )   5359 - 5362   2010年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    1,2,3-Benzotriazin-4(3H)-ones react with 1,3-dienes in the presence of a nickel(0)/phosphine complex to give a variety of 3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ones. Oxidative insertion of nickel(0) into the triazinone moiety prompts extrusion of dinitrogen to give a five-membered ring azanickelacyclic intermediate. Subsequent insertion of 1,3-dienes into the nickel-carbon bond followed by allylic amidation affords 3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ones. Alkenes also undergo insertion into the five-membered ring azanickelacyclic intermediate, and subsequent reductive elimination gives 3-substituted 3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ones.

    DOI: 10.1021/jo1008756

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  • PREPARATION OF 2-SULFONYL-1,2,3-TRIAZOLES BY BASE-PROMOTED 1,2-REARRANGEMENT OF A SULFONYL GROUP 査読

    Motoshi Yamauchi, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    HETEROCYCLES   80 ( 1 )   177 - 181   2010年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD  

    1,2-Rearrangement of a sulfonyl group occurs on treatment of 1-sulfony1-1,2,3-triazoles with a catalytic amount of 4-dimethylaminopyridine (DMAP) in acetonitrile to give an equilibrium mixture of 1-sulfonyl- and 2-sulfonyl derivatives, with considerable predominance of the latter. Subsequent acidic treatment of the mixture caused selective hydrolysis of the 1-sulfonyl derivative, which led to the isolation of the 2-sulfony1-1,2,3-triazole in good total yield in a pure form.

    DOI: 10.3987/COM-09-S(S)44

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  • Enantioselective Synthesis of 3,4-Dihydroisoquinolin-1(2H)-ones by Nickel-Catalyzed Denitrogenative Annulation of 1,2,3-Benzotriazin-4(3H)-ones with Allenes 査読

    Motoshi Yamauchi, Masao Morimoto, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY   132 ( 1 )   54 - +   2010年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A denitrogenative annulation reaction of 1,2,3-benzotriazin-4(3H)-ones with allenes catalyzed by a nickel-phosphine complex to produce a variety of substituted 3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ones in a regioselective manner is described. A highly enantioselective version, as well as structural evidence for the mechanistic course of this reaction, is also presented.

    DOI: 10.1021/ja909603j

    Web of Science

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  • Nickel-catalyzed regio- and enantioselective annulation reactions of 1,2,3,4-benzothiatriazine-1,1(2H)-dioxides with allenes 査読

    T. Miura, M. Yamauchi, A. Kosaka, M. Murakami

    Angewandte Chemie - International Edition   49 ( 29 )   4955 - 4957   2010年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/anie.201001918

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  • Stereoselective synthesis of vinyl-substituted (Z)-stilbenes by rhodium-catalysed addition of arylboronic acids to allenic alcohols 査読

    Tomoya Miura, Hiroshi Shimizu, Tomohiro Igarashi, Masahiro Murakami

    ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY   8 ( 18 )   4074 - 4076   2010年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

    Vinyl-substituted (Z)-stilbenes are stereoselectively synthesised on treatment of 4-arylbuta-2,3-dien-1-ols with arylboronic acids in the presence of a rhodium(I) catalyst. The reaction proceeds through the regioselective addition of organorhodium(I) species across the aryl-substituted carbon-carbon double bond of the allene moiety and subsequent delta-elimination of Rh(I)-OH.

    DOI: 10.1039/c0ob00163e

    Web of Science

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  • Nickel-Catalyzed Regio- and Enantioselective Annulation Reactions of 1,2,3,4-Benzothiatriazine-1,1(2H)-dioxides with Allenes 査読

    Tomoya Miura, Motoshi Yamauchi, Akira Kosaka, Masahiro Murakami

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   49 ( 29 )   4955 - 4957   2010年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-BLACKWELL  

    DOI: 10.1002/anie.201001918

    Web of Science

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  • Synthesis of Stereodefined 3-Alkylideneoxindoles by Palladium-catalyzed Reactions of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Thiols and Alcohols 査読

    Tomoya Miura, Takeharu Toyoshima, Yoshiteru Ito, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   38 ( 12 )   1174 - 1175   2009年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    The palladium-catalyzed reactions of 2-(alkynyl)aryl iso-cyanates with thiols and alcohols caused cyclization to give stereodefined 3-alkylideneoxindoles incorporating sulfanyl and alkoxy groups on the alkylidene unit, respectively.

    DOI: 10.1246/cl.2009.1174

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  • Stereoselective synthesis of syn-configured α-allenols by rhodium-catalyzed reaction of alkynyl oxiranes with arylboronic acids 査読

    Tomoya Miura, Masahiko Shimada, Paula de Mendoza, Carl Deutsch, Norbert Krause, Masahiro Murakami

    Journal of Organic Chemistry   74 ( 16 )   6050 - 6054   2009年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/jo900987w

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  • Stereoselective Oxindole Synthesis by Palladium-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Amides 査読

    Tomoya Miura, Takeharu Toyoshima, Yusuke Takahashi, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   11 ( 10 )   2141 - 2143   2009年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A new cyclization reaction occurred on treatment of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with amides in the presence of a palladium(0)/diphosphine catalyst to stereoselectively form 3-(amidoalkylidene)oxindoles. A carbon-nitrogen bond as well as a carbon-carbon bond were simultaneously introduced onto the alkyne moiety to construct an oxindole skeleton with stereoselective placement of the amino substituent cis to the carbonyl group.

    DOI: 10.1021/ol900759f

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  • Synthesis of Oxindoles by Palladium-catalyzed C-H Bond Amidation 査読

    Tomoya Miura, Yoshiteru Ito, Masahiro Murakami

    CHEMISTRY LETTERS   38 ( 4 )   328 - 329   2009年4月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    Treatment of N-tosylphenylacetamide derivatives with copper(II) acetate in the presence of a catalytic amount of palladium(II) acetate affords 3,3-disubstituted oxindoles. The reaction proceeds through the intramolecular metallation of an aromatic C-H bond and the following C-N bond formation by reductive elimination.

    DOI: 10.1246/cl.2009.328

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  • Nickel-catalysed denitrogenative alkyne insertion reactions of N-sulfonyl-1,2,3-triazoles 査読

    Tomoya Miura, Motoshi Yamauchi, Masahiro Murakami

    CHEMICAL COMMUNICATIONS   ( 12 )   1470 - 1471   2009年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

    N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles reacted with alkynes in the presence of a nickel(0)/phosphine catalyst to give substituted pyrroles, with the extrusion of molecular nitrogen; the triazole moiety isomerised to an alpha-imino diazo species, and the denitrogenative addition to nickel(0) was followed by the insertion of alkynes and reductive elimination.

    DOI: 10.1039/b819162j

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  • Stereoselective Synthesis of 3-Alkylideneoxindoles by Palladium-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Organoboron Reagents 査読

    Tomoya Miura, Takeharu Toyoshima, Yusuke Takahashi, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   10 ( 21 )   4887 - 4889   2008年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    A palladium(0)/monophosphine catalyst promotes a cyclization reaction of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with organoboron reagents to produce stereodefined 3-alkylideneoxindoles. The alkynyl and isocyanato groups undergo oxidative cyclization with Pd(0) to form an oxapalladacycle intermediate. Subsequent transmetalation and reductive elimination afford the product.

    DOI: 10.1021/ol801844w

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  • Synthesis of gem-difluoroalkenes via β-fluoride elimination of organorhodium(I) 査読

    Tomoya Miura, Yoshiteru Ito, Masahiro Murakami

    Chemistry Letters   37 ( 9 )   1006 - 1007   2008年9月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1246/cl.2008.1006

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  • Synthesis of 1(2H)-isoquinolones by the nickel-catalyzed denitrogenative alkyne insertion of 1,2,3-benzotriazin-4(3H)-ones 査読

    Tomoya Miura, Motoshi Yamauchi, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   10 ( 14 )   3085 - 3088   2008年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    1,2,3-Benzotriazin-4(3(H)-ones reacted with internal and terminal alkynes in the presence of a nickel(0)/phosphine catalyst to give a wide range of substituted 1(2H)-isoquinolones in high yield. The reaction proceeded through denitrogenative activation of the triazinone moiety and the following insertion of alkynes.

    DOI: 10.1021/ol8010826

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  • Rhodium-catalyzed borylative cyclization of 2-alkynylaryl isocyanates with bis(pinacolato)diboron 査読

    Tomoya Miura, Yusuke Takahashi, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   10 ( 9 )   1743 - 1745   2008年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    2-Alkynylaryl isocyanates reacted with bis(pinacolato)diboron in the presence of a cationic rhodium(I) catalyst to produce borylated 3-alkylideneoxindoles stereoselectively. The carbon-boron linkage formed was further transformed via reactions such as a cross-coupling and a halogenation reaction.

    DOI: 10.1021/ol800380t

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  • Rhodium-catalyzed cyclization reaction of 1,6-enynes with arylboronic acids through β-hydride elimination/hydrorhodation sequence 査読

    Masahiko Shimada, Tatsuro Harumashi, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    Chemistry - An Asian Journal   3 ( 6 )   1035 - 1040   2008年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/asia.200700407

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  • Rhodium-catalysed cyclisation reaction of allenynes with arylboronic acids 査読

    Tomoya Miura, Keita Ueda, Yusuke Takahashi, Masahiro Murakami

    CHEMICAL COMMUNICATIONS   ( 42 )   5366 - 5368   2008年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

    Allenynes having malonate-based tethers reacted with arylboronic acids in the presence of a rhodium(I) catalyst to sequentially form three carbon-carbon bonds, and arylated bicyclic skeletons were constructed in a stereoselective manner.

    DOI: 10.1039/b810665g

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  • Stereoselective synthesis of 3-alkylideneoxindoles by rhodium-catalyzed cyclization reaction of 2-alkynylaryl isocyanates with aryland alkenylboronic acids 査読

    T. Miura, Y. Takahashi, M. Murakami

    Organic Letters   9 ( 24 )   5075 - 5077   2007年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ol7024185

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  • Rhodium-catalysed addition reaction of aryl- and alkenylboronic acids to isocyanates 査読

    Tomoya Miura, Yusuke Takahashi, Masahiro Murakami

    CHEMICAL COMMUNICATIONS   ( 34 )   3577 - 3579   2007年9月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

    The addition reaction of aryl- and alkenylboronic acids to isocyanates is catalysed by a rhodium(i) complex, affording secondary amides under mild conditions.

    DOI: 10.1039/b709203b

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  • Rhodium-catalyzed arylative cyclization reaction of diynes with arylboronic acids 査読

    Tomoya Miura, Motoshi Yamauchi, Masahiro Murakami

    SYNLETT   ( 13 )   2029 - 2032   2007年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:GEORG THIEME VERLAG KG  

    Divnes having malonate-based tethers react with aryl-boronic acids in the presence of a rhodium(l) catalyst to give 1,2dialkylidenecycloalkanes. The regioselectivity of the initial carborhodation depends on the sterics and the directing nature of the alkyne substituents.

    DOI: 10.1055/s-2007-984879

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  • Rhodium-catalyzed arylative cyclization of alkynones induced by addition of arylboronic acids 査読

    Tomoya Miura, Masahiko Shimada, Masahiro Murakami

    TETRAHEDRON   63 ( 27 )   6131 - 6140   2007年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD  

    Alkynones react with arylboronic acids in the presence of a rhodium(I) catalyst to afford four- and five-membered-ring cyclic alcohols equipped with a tetrasubstituted exocyclic olefin. The cyclic allylic alcohol skeleton is constructed by the carbon-carbon bond formation between the carbonyl group and an alkenylrhodium(I) intermediate formed by the regioselective addition of an arylrhodium(I) species across the carbon-carbon triple bond. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

    DOI: 10.1016/j.tet.2007.03.025

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  • Synthesis of β-amino acid derivatives by nickel(0)-mediated sequential addition of carbon dioxide and dibenzoyldiazene onto unsaturated hydrocarbons 査読

    Masahiro Murakami, Naoki Ishida, Tomoya Miura

    Chemistry Letters   36 ( 3 )   476 - 477   2007年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1246/cl.2007.476

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  • Cyclization reaction of cyano-substituted unsaturated esters prompted by conjugate addition of organoborons 査読

    Tomoya Miura, Tatsuro Harumashi, Masahiro Murakami

    ORGANIC LETTERS   9 ( 5 )   741 - 743   2007年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:AMER CHEMICAL SOC  

    Unsaturated esters possessing a pendent cyano moiety react with B-Ar-9-BBNs in the presence of a rhodium(I) catalyst to give the five- and six-membered beta-enamino esters in good yield. An (oxa-pi-allyl)rhodium(I) intermediate, formed by initial conjugate addition of an Ar-rhodium(I) species, undergoes a facile intramolecular addition to the cyano group to construct the carbocyclic skeletons.

    DOI: 10.1021/ol062882y

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  • W(CO)(5)(L)-catalyzed 6-endo-selective cyclization and formal Cope rearrangement of allenyl silyl enol ethers 査読

    Tomoya Miura, Koichi Kiyota, Hiroyuki Kusama, Nobuharu Iwasawa

    JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY   692 ( 1-3 )   562 - 568   2007年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE SA  

    On treatment of 5-siloxy-1,2,5-trienes with a catalytic amount Of W(CO)(6) under photoirradiation, two types of synthetically useful compounds, that is, 6-endo-cyclized products or formal Cope rearrangement products, are obtained selectively via the same intermediates simply by changing reaction conditions. In these reactions, electrophilic activation of the allene moiety is effectively achieved by coordination Of W(CO)(5), allowing intramolecular attack by neutral carbon nucleophiles in a 6-endo manner. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

    DOI: 10.1016/j.jorganchem.2006.08.037

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  • Rhodium-catalysed substitutive arylation of cis-allylic diols with arylboroxines 査読

    Tomoya Miura, Yusuke Takahashi, Masahiro Murakami

    CHEMICAL COMMUNICATIONS   ( 6 )   595 - 597   2007年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

    Substitutive arylation of cis-allylic diols occurs upon treatment with arylboroxines in the presence of a rhodium(I) catalyst; the reaction proceeds through the addition of an intermediate arylrhodium(I) species across the carbon-carbon double bond and subsequent beta-oxygen elimination.

    DOI: 10.1039/b612710j

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  • Stereoselective synthesis of α-allenols by rhodium-catalyzed reaction of alkynyl oxiranes with arylboronic acids 査読

    Tomoya Miura, Masahiko Shimada, Sung-Yu Ku, Tomohiro Tamai, Masahiro Murakami

    Angewandte Chemie - International Edition   46 ( 37 )   7101 - 7103   2007年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/anie.200701505

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  • Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenylboranes by palladium-catalyzed reaction of alkynyltriarylborates with aryl halides 査読

    Naoki Ishida, Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    CHEMICAL COMMUNICATIONS   ( 42 )   4381 - 4383   2007年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

    The palladium-catalysed reaction of alkynyltriarylborates with aryl halides afforded trisubstituted alkenylboranes, in which two different aryl groups were installed across the carbon carbon double bond in a cis arrangement.

    DOI: 10.1039/b710472c

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  • Formation of carbocycles through sequential carborhodation triggered by addition of organoborons 査読

    Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    CHEMICAL COMMUNICATIONS   ( 3 )   217 - 224   2007年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:ROYAL SOC CHEMISTRY  

    This article highlights recent developments in the formation of carbocycles via multiple carborhodation steps triggered by the rhodium-catalysed intermolecular addition of organoborons. Various types of cascade reactions have been developed to demonstrate that multiple carborhodation steps can precede potentially competing processes such as protonolysis.

    DOI: 10.1039/b609991b

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  • Rhodium-catalyzed cascade reaction of 1,6-enynes involving addition, cyclization, and β-oxygen elimination 査読

    Tomoya Miura, Masahiko Shimada, Masahiro Murakami

    Chemistry - An Asian Journal   1 ( 6 )   868 - 877   2006年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/asia.200600254

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  • Vinylcyclopropanation of Olefins via 3-Methoxy-1-propenylrhodium(I)

    Tomoya Miura, Taisuke Sasaki, Tatsuro Harumashi, Masahiro Murakami

    Journal of the American Chemical Society   128 ( 8 )   2516 - 2517   2006年3月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/ja0575326

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  • Useful reactions of silylated propargyltungsten or propargylmolybdenum species 査読

    Toshimichi Asakura, Takuto Kojima, Tomoya Miura, Nobuharu Iwasawa

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   45 ( 41 )   6874 - 6877   2006年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:WILEY-V C H VERLAG GMBH  

    DOI: 10.1002/anie.200602188

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  • Solvent and ligand partition reaction pathways in nickel-mediated carboxylation of methylenecyclopropanes

    Masahiro Murakami, Naoki Ishida, Tomoya Miura

    Chemical Communications   6 ( 6 )   643 - 643   2006年

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Royal Society of Chemistry (RSC)  

    DOI: 10.1039/b515684j

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  • Acyl 1,3-Migration in Rhodium-Catalyzed Reactions of Acetylenic β-Ketoesters with Aryl Boronic Acids: Application to Two-Carbon-Atom Ring Expansions

    Tomoya Miura, Masahiko Shimada, Masahiro Murakami

    Angewandte Chemie International Edition   44 ( 46 )   7598 - 7600   2005年11月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    DOI: 10.1002/anie.200502650

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  • Rhodium-catalyzed annulation reactions of 2-cyanophenylboronic acid with alkynes and strained alkenes 査読

    T. Miura, M. Murakami

    Organic Letters   7 ( 15 )   3339 - 3341   2005年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ol051249u

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  • Rhodium-Catalyzed Cyclization of 1,6-Enynes Triggered by Addition of Arylboronic Acids

    Tomoya Miura, Masahiko Shimada, Masahiro Murakami

    Journal of the American Chemical Society   127 ( 4 )   1094 - 1095   2005年2月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/ja0435079

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  • Ketone Synthesis by Intramolecular Acylation of Organorhodium(I) with Ester

    Tomoya Miura, Taisuke Sasaki, Hiroki Nakazawa, Masahiro Murakami

    Journal of the American Chemical Society   127 ( 5 )   1390 - 1391   2005年2月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/ja043123i

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  • Rhodium-Catalyzed Addition-Cyclization Reactions of 5-Yn-1-ones with Arylboronic Acids

    Masahiro Murakami, Tomoya Miura, Masahiko Shimada

    Synlett   ( 4 )   667 - 669   2005年

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Georg Thieme Verlag KG  

    DOI: 10.1055/s-2005-863718

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  • Rhodium-catalysed 1,4-addition of diarylindium hydroxides to α,β-unsaturated carbonyl compounds

    Tomoya Miura, Masahiro Murakami

    Chemical Communications   ( 45 )   5676 - 5676   2005年

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Royal Society of Chemistry (RSC)  

    DOI: 10.1039/b511779h

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  • Intramolecular nucleophilic addition of an organorhodium(i) to a nitrile

    Tomoya Miura, Hiroki Nakazawa, Masahiro Murakami

    Chemical Communications   ( 22 )   2855 - 2855   2005年

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Royal Society of Chemistry (RSC)  

    DOI: 10.1039/b503686k

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  • W(CO)5(L)-catalyzed formal Cope rearrangement of allenyl silyl enol ethers 査読

    T. Miura, K. Kiyota, H. Kusama, N. Iwasawa

    Organic Letters   7 ( 8 )   1445 - 1447   2005年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/ol0473694

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  • W(CO)5(L)-promoted cyclization of 1-iodo-1-alkynes via iodovinylidene tungsten complexes

    Tomoya Miura, Hiroaki Murata, Koichi Kiyota, Hiroyuki Kusama, Nobuharu Iwasawa

    Journal of Molecular Catalysis A: Chemical   213 ( 1 )   59 - 71   2004年4月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Elsevier BV  

    DOI: 10.1016/j.molcata.2003.10.050

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  • Indium-Mediated β-Allylation, β-Propargylation, and β-Allenylation onto α,β-Unsaturated Ketones:  Reactions of in-Situ-Generated 3-tert-Butyldimethylsilyloxyalk-2-enylsulfonium Salts with in-Situ-Generated Organoindium Reagents

    Kooyeon Lee, Hyunseok Kim, Tomoya Miura, Koichi Kiyota, Hiroyuki Kusama, Sunggak Kim, Nobuharu Iwasawa, Phil Ho Lee

    Journal of the American Chemical Society   125 ( 32 )   9682 - 9688   2003年8月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/ja035988m

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  • W(CO)5(L)-Catalyzed Endo-Selective Cyclization of Allenyl Silyl Enol Ethers:  An Efficient Method for the Cyclopentene Annulation onto α,β-Unsaturated Ketones

    Tomoya Miura, Koichi Kiyota, Hiroyuki Kusama, Kooyeon Lee, Hyunseok Kim, Sunggak Kim, Phil Ho Lee, Nobuharu Iwasawa

    Organic Letters   5 ( 10 )   1725 - 1728   2003年5月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/ol034365a

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  • An Efficient Method for Cyclopentene Annulation onto α,β-Unsaturated Ketones:  W(CO)5(L)-Catalyzed 5-Endo-Dig Cyclization of 6-Siloxy-5-en-1-ynes

    Nobuharu Iwasawa, Tomoya Miura, Koichi Kiyota, Hiroyuki Kusama, Kooyeon Lee, Phil Ho Lee

    Organic Letters   4 ( 25 )   4463 - 4466   2002年12月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/ol026993i

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  • Reactions of Iodinated Vinylidene Complexes Generated from 1-Iodo-1-alkynes and W(CO)5(thf)

    Tomoya Miura, Nobuharu Iwasawa

    Journal of the American Chemical Society   124 ( 4 )   518 - 519   2002年1月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/ja0113091

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  • Stereospecific Reduction of Phosphine Oxides to Phosphines by the Use of a Methylation Reagent and Lithium Aluminum Hydride

    Tsuneo Imamoto, Shin-ichi Kikuchi, Tomoya Miura, Yoshiyuki Wada

    Organic Letters   3 ( 1 )   87 - 90   2001年1月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/ol0068041

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  • Synthesis and Reactions of Optically Active Secondary Dialkylphosphine-Boranes

    Tomoya Miura, Hironari Yamada, Shin-ichi Kikuchi, Tsuneo Imamoto

    The Journal of Organic Chemistry   65 ( 6 )   1877 - 1880   2000年3月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/jo991460h

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  • Enantiomerically pure 1,2-bis(isopropylmethylphosphino)benzene and its use in highly enantioselective Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation

    Tomoya Miura, Tsuneo Imamoto

    Tetrahedron Letters   40 ( 26 )   4833 - 4836   1999年6月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Elsevier BV  

    DOI: 10.1016/s0040-4039(99)00856-4

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書籍等出版物

  • 有機合成のための新触媒反応101

    有機合成化学協会, 檜山, 為次郎, 野崎, 京子, 中尾, 佳亮, 中野, 幸司( 担当: 分担執筆 ,  範囲: 77. アルケンの異性化)

    東京化学同人  2021年11月  ( ISBN:9784807920051

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    総ページ数:x, 212p   記述言語:日本語

    CiNii Books

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  • Rhodium catalysis in organic synthesis : methods and reactions

    Tomoya Miura, Masahiro Murakami( 担当: 分担執筆 ,  範囲: Chapter 16)

    Wiley-VCH  2019年  ( ISBN:9783527343645

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    総ページ数:xv, 667 p.   記述言語:英語

    CiNii Books

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MISC

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受賞

  • 2024年度有機合成化学協会 日産化学・有機合成新反応/手法賞

    2024年12月   有機合成化学協会  

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  • 長瀬研究振興賞

    2022年4月   長瀬科学技術振興財団  

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  • 第94春季年会「若い世代の特別講演会 特別講演証」

    2014年3月   日本化学会  

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  • Thieme Chemistry Journals Award 2014

    2014年2月   Thieme社  

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  • Banyu Chemist Award

    2013年11月   万有生命科学振興国際交流財団  

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  • 有機合成化学奨励賞

    2012年2月   有機合成化学協会  

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  • 研究企画賞(アステラス製薬)

    2008年12月   有機合成化学協会  

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  • 第88春季年会「優秀講演賞(学術)」

    2008年4月   日本化学会  

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共同研究・競争的資金等の研究

  • デジタル化によるアルケンのanti-Markovnikov型水和反応の開発

    研究課題/領域番号:24H01083  2024年04月 - 2026年03月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  学術変革領域研究(A)

    三浦 智也

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    配分額:8320000円 ( 直接経費:6400000円 、 間接経費:1920000円 )

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  • LMCT遷移により誘起されたアルケンのanti-Markovnikov型水和反応

    研究課題/領域番号:22K19032  2022年06月 - 2025年03月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 挑戦的研究(萌芽)  挑戦的研究(萌芽)

    三浦 智也

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    配分額:6500000円 ( 直接経費:5000000円 、 間接経費:1500000円 )

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  • AI支援によるアルケンのanti-Markovnikov型水和反応の開発

    研究課題/領域番号:22H05368  2022年06月 - 2024年03月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 学術変革領域研究(A)  学術変革領域研究(A)

    三浦 智也

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    配分額:8060000円 ( 直接経費:6200000円 、 間接経費:1860000円 )

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  • C3対称性を持つ光学活性シクロファンの効率的な合成法の開発と機能性材料への応用

    研究課題/領域番号:20H02739  2020年04月 - 2023年03月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 基盤研究(B)  基盤研究(B)

    三浦 智也

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    配分額:18070000円 ( 直接経費:13900000円 、 間接経費:4170000円 )

    我々はすでに、パラ位にトリアゾール部位とアルケン部位を持つベンゼン誘導体を二官能性モノマーとして用い、キラルロジウム(II)触媒によるシクロプロパン化反応により、ベンゼン環とシクロプロパン環を交互にもつ持つ「C3対称性」光学活性シクロファン([3]cycloparaphenylenecyclopropyrene:[3]CPPC)を完全なエナンチオ選択性で不斉合成できることを報告している(ACIE 2017, 56, 3334)。今回、筆者らは、繰り返し単位をもう一つ加えた環化四量体([4]CPPC)の構造や分子の挙動について興味を持ち、環化四量体の不斉合成と解析を行った。まず、環化四量体を選択的に得るため、あらかじめ鎖状の二量体を前駆体として調製した。これによって環化三量体の生成を抑制することができ、目的の環化四量体を収率13%(>99% ee)で得ることができた。単結晶X線構造解析より環化四量体はC2対称性の折れ曲がった構造であることがわかった。さらに、DFT計算により最安定構造が見積もられた。最安定構造では中央の空孔はベンゼン環によって占められている。また、この環化四量体は分子全体が環反転する興味深い挙動をしていることが温度可変NMRから判明した。この環反転は分子全体が平面になる中間体を経由し、それぞれのベンゼン環が協同的に動きながら進行することがDFT計算により示された。

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  • 可逆反応と不可逆反応を組み合わせたドミノ触媒反応の創出と応用展開

    研究課題/領域番号:20H04816  2020年04月 - 2022年03月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 新学術領域研究(研究領域提案型)  新学術領域研究(研究領域提案型)

    三浦 智也

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    配分額:5200000円 ( 直接経費:4000000円 、 間接経費:1200000円 )

    筆者らは、4,4-ジ(ボリル)-1-ペンテンをアリルホウ素化試薬の前駆体として用いると、三置換アルケン部位を有するホモアリルアルコールが立体選択的に得られること見出した。また二重結合の移動に用いる遷移金属触媒を適切に選択することで、三置換アルケン部位の幾何を作り分けることができた。すなわち、二重結合異性化触媒としてGrotjahn触媒([CpRu(L)(MeCN)]PF6)を用いると、(E)-ホモアリルアルコールが環状ボロン酸エステルとして収率84%、93%で得られ、一方で、[Pd(Br)(PtBu3)]2を用いると、系中で生成する(E)-ホモアリルアルコールのアルケン部位がPd触媒の作用によりさらにE/Z異性化し、(Z)-ホモアリルアルコールが収率68%、96%で得られた。さらに、筆者らが開発したドミノ触媒反応を用いて、ヒストン脱アセチル化酵素阻害剤として重要な放線菌由来ポリケチド (+)-trichostatin Aの類縁体として、最近、構造決定された (+)-isotrichostatic acidや(-)-isotrichostain RKを不斉合成した。

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  • 末端アルキンのワンポット多官能基化反応の開発

    研究課題/領域番号:16K05694  2016年04月 - 2019年03月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 基盤研究(C)  基盤研究(C)

    三浦 智也

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    配分額:4810000円 ( 直接経費:3700000円 、 間接経費:1110000円 )

    トリアゾールは、末端アルキンとアジドとの1,3-双極子付加環化反応により簡便に合成することができる。我々は、トリアゾールをα-イミノカルベン種の前駆体として利用できること見出し、アルキンとの環化反応を2009年に報告した。この報告は、トリアゾールの反応剤としての有用性を合成化学分野に提示し、その後、著しい数の追随研究を誘起することになった。今回、我々は、トリアゾールをα-イミノカルベン種の前駆体とする反応が、末端アルキンを出発原料としてトリアゾールを単離することなくワンポットで行うことができることを見出し、いくつかの新反応を報告した。

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  • 光と金属を用いる直截的分子変換手法の開発

    研究課題/領域番号:15H05756  2015年05月 - 2020年03月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 基盤研究(S)  基盤研究(S)

    村上 正浩, 三浦 智也, 増田 侑亮, 石田 直樹, 矢田 陽

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    配分額:200980000円 ( 直接経費:154600000円 、 間接経費:46380000円 )

    入手容易な炭化水素などの化合物を、光と金属触媒の作用によって有用な化合物へと直截的に変換する合成手法を開発した。例えば、単純な構造の炭化水素の炭素-水素結合を切断して、そこに二酸化炭素を直截固定化するカルボン酸合成法を開発した。反応性に極めて乏しい飽和炭化水素も反応させることに成功した。また、末端アルキンから出発して、ホウ素導入、アルケンの移動、アルデヒドへの付加を経て、連続する不斉中心を有するホモアリルアルコールを立体選択的に合成する手法を開発した。様々なホウ素化反応剤や金属触媒を用いることによって、多様な誘導体の合成を可能にした。

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  • 反応集積化を活用したトリアゾール類の新しい分子変換反応の開発

    研究課題/領域番号:24106718  2012年04月 - 2014年03月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 新学術領域研究(研究領域提案型)  新学術領域研究(研究領域提案型)

    三浦 智也

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    配分額:6760000円 ( 直接経費:5200000円 、 間接経費:1560000円 )

    我々は既に,ロジウム触媒の存在下で,末端アルキンから容易に合成可能な1-スルホニル-1,2,3-トリアゾールに,水やアリルアルコールを作用させると,α-アミノケトンやα-アリル-α-アミノケトンが生成することを報告している。また,反応集積化を活用し, 銅触媒を用いる末端アルキンからのトリアゾールの合成とロジウム触媒反応をワンポットで行えることも見いだしている。すなわち,炭素-酸素結合や炭素-窒素結合,および炭素-炭素結合と異なる結合を一挙に末端アルキンへ導入することができた。今回,アリルフェニルスルフィドを作用させると,アリルアルコールの場合とは異なる位置で炭素-炭素結合を導入することに成功した。具体的には、CuTC錯体とRh2(OCOtBu)4錯体の存在下でフェニルエチンにトシルアジドとアリルフェニルスルフィドを作用させ,室温で6時間撹拌した後に,さらに120度で30分間マイクロ波照射すると4-フェニル-4-フェニルスルファニル-5-(N-トシルイミノ)ペンタ-1-エンが収率81%で得られた。さらに,α,β-不飽和アルデヒドを作用させると,trans-2,3-ジヒドロピロールが立体選択的に得られることも見いだした。本反応は,トリアゾールから生じたα-イミノロジウムカルベンにクロトンアルデヒドが付加し,4-オキサゾリン中間体が系中で生成する。ついで,N,O-アミナール部位の開環及び環の巻き直しが起こり,trans-2,3-ジヒドロピロールに至ったものと考えられる。
    これらトリアゾールを経由する末端アルキンの多官能基化反応は,ステップエコノミーに優れているだけではなく,いずれも目的化合物以外に副生するものは窒素分子のみであるためアトムエコノミーにも優れ,廃棄物を出さないという観点からも環境調和を志向した新しい手法であるといえる。今後とも更に発展させていきたい。

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  • アザメタラサイクルの創製を基盤とする含窒素へテロ環化合物の合成

    研究課題/領域番号:23685019  2011年04月 - 2014年03月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 若手研究(A)  若手研究(A)

    三浦 智也

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    配分額:28730000円 ( 直接経費:22100000円 、 間接経費:6630000円 )

    我々は、トリアゾールの環鎖互変異性により系中で生じる「α-ジアゾイミン」をα-イミノカルベン種の前駆体として利用できること発見し、アルキンとの反応を2009年に報告した。この報告は、米国のFokin、Gevorgyanらの報告とともに、トリアゾールの反応剤としての有用性を合成化学分野に提示し、その後指数級数的といえる追随研究を誘起するに至っている。本研究では、我々は特に末端アルキンを出発物質として用い、同時にあるいは順次複数の基質、反応剤、触媒を作用させ、一気に望みの化合物(含窒素へテロ環化合物)に到る、高効率的なワンポット反応の開発に成功した。

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  • 反応集積化を活用した含窒素ヘテロ環構築反応の開発

    研究課題/領域番号:22106520  2010年 - 2011年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 新学術領域研究(研究領域提案型)  新学術領域研究(研究領域提案型)

    三浦 智也

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    配分額:7020000円 ( 直接経費:5400000円 、 間接経費:1620000円 )

    γ位に置換基をもつアリルボロナートを用いたアルデヒドのアリル化反応は、ジアステレオ選択的にホモアリルアルコールを合成する有用な方法である。この反応ではアリルボロナートの幾何を反映して立体特異的に進行するため、アリルボロナートの幾何を選択的に合成することが、アリル化反応をジアステレオ選択的に進行させるうえで重要な鍵となる。今回、末端アルキンとピナコールボランから容易に合成可能な1-アルケニルボロナートが、ロジウム触媒の存在下で(E)-アリルボロナート((E)-2-アルケニルボロナート)の合成等価体として振る舞い、ジアステレオ選択的にanti体のホモアリルアルコールが得られることを見出した。さらに、末端アルキンとシリルボランから容易に合成可能な2-シリル-1-アルケニルボロナートを用いると、選択性が逆転してsyn体のホモアリルアルコールが得られることも見出した。
    [Rh(nbd)(CH_3CN)_2]SbF6鉗体とdppmから調製したロジウム触媒の存在下で4-クロロベンズアルデヒドに(Z)-1-ペンテニルボロナートを作用させると、1-(4-クロロフェニル)-2-エチルブタ-3-エン-1-オールが収率86%、anti/synの比が96:4のジアステレオ選択性で得られた。本反応はロジウム触媒によるアルケンの異性化反応により(E)-2-ペンテニルボロナートが生成し、ついで(E)-2-ペンテニルボロナートのアルデヒドへの付加反応が6員環いす型遷移状態を経て進行し、anti体のホモアリルアルコールを与えたものと考えうれる。次に、様々な(Z)-1-アルケニルボロナートを用い、4-クロロベンズアルデヒドのアリル化反応を試みたところ、高い収率かつ高いジアステレオ選択性で対応するanti体のホモアリルアルコールが得られることがわかった。

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  • オキシインドール骨格を構築する触媒的環化反応の開発

    研究課題/領域番号:20750078  2008年 - 2009年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 若手研究(B)  若手研究(B)

    三浦 智也

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    配分額:4420000円 ( 直接経費:3400000円 、 間接経費:1020000円 )

    本研究では3-アルキリデンオキシインドールを立体選択的に合成する方法を開発した。本法は、共通する基質(2-(アルキニル)フェニルイソシアナート)を用い、反応試剤を変えるだけで、様々な置換基をもつ3-アルキリデンオキシインドールを立体選択的に合成できるため、創薬研究などへの応用が期待できる。

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  • ロジウム触媒を用いる連続的な炭素-炭素結合生成反応の開発

    研究課題/領域番号:18750084  2006年 - 2007年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 若手研究(B)  若手研究(B)

    三浦 智也

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    配分額:3600000円 ( 直接経費:3600000円 )

    平成19年度は、ロジウム触媒による連続的な炭素-炭素結合生成を伴う、(1)1,6-ジインの環化反応、(2)2-(アルキニル)フェニルイソシアナートの環化反応を開発することが出来た。
    (1)触媒量(2.5mo1%)のヒドロキソ(1,5-シクロオクタジエン)ロジウム(I)ダイマー存在下、1,6-ジインと2当量のアリールボロン酸を1,4-ジオキサン/水の混合溶媒中、室温で12時間撹拌したところ、環外二重結合部位にアリール基を有する1,2-ジアルキリデンシクロペンタンが高収率で得られた。ロジウムとアリールポロン酸とのトランスメタル化により生成したアリールロジウム種が、1,6-ジインのアルキン部位に分子間で1,2-付加してアルケニルロジウム中間体を与える。続いて、アルケニルロジウム中間体が分子内のアルキン部位に1,2-付加し、プロトン化を経て生成したもの考えている。
    (2)触媒量(2.5mol%)のヒドロキソ(1,5-シクロオクタジエン)ロジウム(I)ダイマー存在下、ベンゼン環上にアルキニル基とイソシアナト基を有する2-(アルキニル)フェニルイソシアナートと1.5当量のアリールボロン酸をテトラヒドロフラン中、室温で12時間撹拌したところ、環外二重結合部位にアリール基を有する3-アルキリデンオキシインドールが立体選択的に得られた。まず、アリールロジウム種と基質が酸化的環化を経てロダサイクル中間体となり、トランスメタル化、還元的脱離、プロトン化を経て3-アルキリデンオキシインドールに至ると考えている。

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  • 配位子の特性を生かしたマンガン窒素錯体の合成とそれを用いた求核的アミノ化反応

    研究課題/領域番号:01J11325  2001年 - 2002年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業 特別研究員奨励費  特別研究員奨励費

    三浦 智也

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    配分額:2000000円 ( 直接経費:2000000円 )

    前年度は、Cp環上に電子求引性基が置換している新規レニウム窒素錯体((Cp-CO_2H)Re(CO)_2(N_2)と(Cp-CO_2Et)Re(CO)_2(N_2))を合成した。そこで、MeLiやPhLiなどを含め各種炭素求核剤との反応を鋭意検討したが、配位窒素分子とはいずれの場合も反応しなかった。そこで、より効率良く配位窒素分子を活性化するために、レニウム金属に加えLewis酸性を持つ金属の2点で配位窒素分子を活性化するHeterobimetallicな窒素錯体を合成することにした。具体的には、先に合成した(Cp-CO_2H)Re(CO)_2(N_2)より(Cp-CONMe(o-C_6H_4-OH)Re(CO)_2(N_2)と(Cp-CONMe(1,8-C_<10>H_6-OH))Re(CO)_2(N_2)を合成し、これに適切なLewis酸性を持つ金属化合物を作用し、芳香環上の水酸基と反応させ反応系中にてHeterobimetallicな窒素錯体の合成を試みることにした。まず、(Cp-CO_2H)Re(CO)_2(N_2)より(Cp-COCl)Re(CO)_2(N_2)を合成し、ついで、これと適切なアミノアルコールを反応させ、対応する窒素錯体を合成した。これらのレニウム窒素錯体の配位窒素分子の赤外吸光分析を行ったところ、窒素分子の伸縮振動の値は(Cp-CO_2Et)Re(CO)_2(N_2)の時と同様にCp環上に電子求引性基が置換しているため、官能基のないCpRe(CO)_2(N_2)(υ:2142cm^<-1>)よりも値が大きく2150,2157cm^<-1>であった。次に、これらの新規錯体にLewis酸性を持つ金属(AlMeCl_2,AlMe_3,TiCl_4,Ti(Oi-Pr)_4,SnCl_4等)を作用し、^1HNMRにて錯形成を確認した後に、金属2点で配位窒素分子を活性化しているかを配位窒素分子の赤外吸光分析にて確認した。その結果、いずれの場合も窒素分子の伸縮振動の値に変動がなく、配位窒素分子とLewis酸性を持つ金属との間で相互作用がないことがわかった。以上、配位子の特性を生かした様々な窒素錯体を合成し、各種炭素求核剤との求核付加反応を検討した。しかし、これまでのところ、配位窒素分子に求核剤を付加させることは困難であった。

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担当授業科目

  • 先端分子デザイン概論4 (2024年度) 後期  - その他

  • 化学基礎 (2024年度) 第2学期  - 火3~4,金1~2

  • 化学基礎 (2024年度) 第2学期  - 火3~4,金1~2

  • 化学基礎 (2024年度) 第2学期  - 火3~4,金1~2

  • 合成化学各論4 (2024年度) 第3学期  - その他

  • 実用触媒活用論 (2024年度) 前期  - 木3~4

  • 工業触媒化学1 (2024年度) 前期  - その他

  • 応用化学ゼミナール1 (2024年度) 前期  - その他

  • 応用化学ゼミナール2 (2024年度) 後期  - その他

  • 応用化学各論2 (2024年度) 第3学期  - その他

  • 応用化学特別研究 (2024年度) 通年  - その他

  • 応用化学系演習 (2024年度) その他  - その他

  • 有機化学Ⅳ (2024年度) 第3学期  - 月1,木5

  • 有機化学Ⅴ (2024年度) 第3学期  - 月2,木6

  • 有機化学基礎1 (2024年度) 第1学期  - 金3~4

  • 有機化学基礎2 (2024年度) 第2学期  - 金3~4

  • 有機化学1 (2024年度) 1・2学期  - 金3~4

  • 有機化学2 (2024年度) 第3学期  - 月1~2,木5~6

  • 有機化学3 (2024年度) 第3学期  - 月1~2,木5~6

  • 有機工業化学 (2024年度) 第4学期  - 木5~6

  • 有機工業化学 (2024年度) 第4学期  - 木5~6

  • 有機遷移金属化学 (2024年度) 前期  - その他

  • 有機金属化学 (2024年度) 後期  - その他

  • 有機金属化学演習 (2024年度) その他  - その他

  • 有機金属化学特別演習 (2024年度) 通年  - その他

  • 物質合成化学特論4 (2024年度) 後期  - その他

  • 特別研究 (2024年度) その他  - その他

  • 環境有機化学I (2024年度) 第4学期  - 木5~6

  • 先端分子デザイン概論4 (2023年度) 夏季集中  - その他

  • 創成化学特論 (2023年度) 前期  - その他

  • 化学基礎 (2023年度) 第2学期  - 火3~4,金1~2

  • 化学基礎 (2023年度) 第2学期  - 火3~4,金1~2

  • 化学基礎 (2023年度) 第2学期  - 火3~4,金1~2

  • 合成化学各論4 (2023年度) 夏季集中  - その他

  • 基礎有機化学 (2023年度) 第1学期  - 金3~4

  • 実用触媒活用論 (2023年度) 前期  - 木3~4

  • 工業触媒化学1 (2023年度) 前期  - その他

  • 応用化学ゼミナール1 (2023年度) 前期  - その他

  • 応用化学ゼミナール2 (2023年度) 後期  - その他

  • 応用化学基礎 (2023年度) 前期  - その他

  • 応用化学特別研究 (2023年度) 通年  - その他

  • 応用化学系演習 (2023年度) その他  - その他

  • 有機化学Ⅳ (2023年度) 第3学期  - 月1,木5

  • 有機化学Ⅴ (2023年度) 第3学期  - 月2,木6

  • 有機化学基礎1 (2023年度) 第1学期  - 金3~4

  • 有機化学基礎2 (2023年度) 第2学期  - 金3~4

  • 有機化学1 (2023年度) 1・2学期  - 金3~4

  • 有機化学2 (2023年度) 第3学期  - 月1~2,木5~6

  • 有機化学3 (2023年度) 第3学期  - 月1~2,木5~6

  • 有機化学I (2023年度) 第2学期  - 金3~4

  • 有機工業化学 (2023年度) 第4学期  - 木5~6

  • 有機工業化学 (2023年度) 第4学期  - 木5~6

  • 有機遷移金属化学 (2023年度) 前期  - その他

  • 有機金属化学 (2023年度) 後期  - その他

  • 有機金属化学 (2023年度) 後期  - その他

  • 有機金属化学演習 (2023年度) 通年  - その他

  • 有機金属化学演習 (2023年度) その他  - その他

  • 有機金属化学特別演習 (2023年度) 通年  - その他

  • 物質合成化学特論4 (2023年度) 夏季集中  - その他

  • 特別研究 (2023年度) その他  - その他

  • 環境有機化学I (2023年度) 第4学期  - 木5~6

  • 化学基礎 (2022年度) 第2学期  - 火3~4,金1~2

  • 化学基礎 (2022年度) 第2学期  - 火3~4,金1~2

  • 化学基礎 (2022年度) 第2学期  - 火3~4,金1~2

  • 合成化学各論4 (2022年度) 夏季集中  - その他

  • 合成化学各論1 (2022年度) 第1学期  - 金3~4

  • 合成化学各論2 (2022年度) 第2学期  - 金3~4

  • 合成化学各論6 (2022年度) 夏季集中  - その他

  • 基礎有機化学 (2022年度) 第1学期  - 金3~4

  • 実践応用化学 (2022年度) 前期  - その他

  • 応用化学ゼミナール1 (2022年度) 前期  - その他

  • 応用化学ゼミナール2 (2022年度) 後期  - その他

  • 応用化学基礎 (2022年度) 後期  - 月3~4,火3~4

  • 応用化学特別研究 (2022年度) 通年  - その他

  • 有機化学及び演習2 (2022年度) 第3学期  - 月1~2,木5~6

  • 有機化学基礎 (2022年度) 1・2学期  - 金3~4

  • 有機化学基礎1 (2022年度) 第1学期  - 金3~4

  • 有機化学基礎2 (2022年度) 第2学期  - 金3~4

  • 有機化学1 (2022年度) 1・2学期  - 金3~4

  • 有機化学2 (2022年度) 第3学期  - 月1~2,木5~6

  • 有機化学3 (2022年度) 第3学期  - 月1~2,木5~6

  • 有機化学I (2022年度) 第2学期  - 金3~4

  • 有機工業化学 (2022年度) 第4学期  - 木5~6

  • 有機工業化学 (2022年度) 第4学期  - 木5~6

  • 有機遷移金属化学 (2022年度) 後期  - 水1~2

  • 有機金属化学 (2022年度) 後期  - その他

  • 有機金属化学演習 (2022年度) 通年  - その他

  • 物質合成化学特論8 (2022年度) 夏季集中  - その他1~7,その他8

  • 合成化学各論4 (2021年度) 夏季集中  - その他

  • 合成化学各論1 (2021年度) 第1学期  - 金3,金4

  • 合成化学各論2 (2021年度) 第2学期  - 金3,金4

  • 合成化学各論6 (2021年度) 夏季集中  - その他

  • 基礎有機化学 (2021年度) 第1学期  - 金3~4

  • 実践応用化学 (2021年度) 前期  - その他

  • 応用化学ゼミナール1 (2021年度) 前期  - その他

  • 応用化学ゼミナール2 (2021年度) 後期  - その他

  • 応用化学特別研究 (2021年度) 通年  - その他

  • 有機化学基礎 (2021年度) 1・2学期  - 金3,金4

  • 有機化学基礎1 (2021年度) 第1学期  - 金3,金4

  • 有機化学基礎2 (2021年度) 第2学期  - 金3,金4

  • 有機化学1 (2021年度) 1・2学期  - 金3,金4

  • 有機化学1 (2021年度) 1・2学期  - 金3,金4

  • 有機工業化学 (2021年度) 第4学期  - 木5,木6

  • 有機工業化学 (2021年度) 第4学期  - 木5,木6

  • 有機遷移金属化学 (2021年度) 後期  - 水1~2

  • 有機金属化学 (2021年度) 後期  - その他

  • 有機金属化学演習 (2021年度) 通年  - その他

  • 物質合成化学特論4 (2021年度) 集中  - その他

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